Design of (2Z)-2-cyano-2-[2-[(E)-2-[5-[(E)-2-(4-dimethylaminophenyl)vinyl]-2-thienyl]vinyl]pyran-4-ylidene]acetic acid derivatives as D-π-A dye sensitizers in molecular photovoltaics: a density functional theory approach

Research on Chemical Intermediates - The use of computational methods such as density functional theory (DFT) in material design has attracted considerable attention aimed at achieving efficient...     

A novel oxazine from the condensation of chloroanthraquinone and t-butyl L-prolinate

A new, fused-ring oxazine was synthesized in a one-pot condensation of L-proline t-butyl ester and 1-chloroanthraquinone. The compound crystallized in space group P2₁2₁2₁ with cell parameters a = 10.1820(10) Å, b = 15.213(2) Å, c = 18.649(2) Å, and Z = 4. The absolute structure of the compound was obtained by the Flack parameter.     

Reaktionenverflechtung

Zusammenfassung Die auffällige Reaktionsablenkung der wohlbekannten Jod-Thiosulfat-Reaktion in Richtung nach Sulfatbildung bei Gegenwart von Nitrit wird auf Verflechtung der drei Reaktionen zwischen Jod und Thiosulfat, zwischen Thiosulfat und Nitrit und zwischen Jod und Nitrit zurückgeführt. Diese Verflechtung katalysiert bruttogemäß die beiden letztgenannten, bei isoliertem Ablauf sehr langsamen Reaktionen in solcher Weise, daß sie mit dem Tempo der sehr schnellen Jod-Thiosulfat-Reaktion Schritt zu halten vermögen. Ein allgemeiner, einheitlicher Mechanismus, der sich aus bewährten Gesichtspunkten zu ergeben scheint, wird sowohl der Umsetzung zwischen Thiosulfat und Nitrit als jener zwischen Jod und Nitrit zugeordnet. An Hand vorliegender experimenteller Daten werden beide Mechanismen geprüft.     

Zur Theorie der Oxydation von Sulfit zu Sulfat durch Sauerstoff

Zusammenfassung Es wird versucht, der Oxydation von Sulfit zu Sulfat durch Sauerstoff jenen Mechanismus zugrunde zu legen, über den, wie ich in vorangegangenen Publikationen ausführte, sich solche Oxydationen in homogenem wäßrigem System im allgemeinen zu vollziehen scheinen. Die aus diesem Mechanismus entwickelbare Kinetik wird abgeleitet und an der Literatur entnommenen experimentellen Befunden geprüft. Unbeschadet notwendig vereinfachender Annahmen kann das wesentliche Ergebnis dahin zusammengefaßt werden, daß die Oxydationsgeschwindigkeit von Sulfitlösungen proportional der Konzentration von HSO₃ ^–-Ion ist und umgekehrt proportional der Wurzel aus der H⁺-Ionenkonzentration. Aus diesem Sachverhalt ergibt sich eine Reihe von Folgerungen, die, soweit prüfbares experimentelles Zahlenmaterial vorliegt, mit diesem nicht nur in qualitativer, sondern in quantitativer Richtung übereinstimmen. Die mutmaßliche Wirkungsweise der positiven Kupferionenkatalyse wird diskutiert.Mit 1 Abbildung     

Zur Kinetik der salpetrigen Säure als Oxydans

Zusammenfassung Es wird die Annahme zur Diskussion gestellt, daß salpetrige Säure auch im Sinne von {ie388-1} zu reagieren vermag. Ein allgemeines Reaktionsschema für die Wirkungsweise von salpetriger Säure als Oxydans wird entwickelt. Einige Oxydationsreaktionen der salpetrigen Säure werden in diesem Sinne diskutiert. Im besonderen wird versucht, diesem Reaktionsschema den Mechanismus der dem Bleikammerverfahren zugrunde liegenden Oxydation von schwefliger Säure durch salpetrige Säure an Hand seinerzeitiger experimenteller Befunde einzuordnen. Der viel diskutierte Oxydationsvorgang bei Bildung von Schwefelsäure im Bleikammerverfahren innerhalb der flüssigen Phase scheint in seinen wesentlichen Hauptzügen aufgeklärt zu sein.     

Über den Mechanismus einiger “Jod”-Reaktionen

Zusammenfassung In dem von mir seinerzeit geleiteten Institute für physikalische Chemie an der Technischen Hochschule in Wien war für eine Reihe von Reaktionen, an denen das Element Jod beteiligt ist, die Reaktionskinetik entwickelt worden; der Kinetik wurde jeweils ein Mechanismus zugrunde gelegt, wie dieser damals wohl als der wahrscheinlichste gelten konnte. Seither hat sich gezeigt, wie weitgehend Reaktionen sich aus Elementarprozessen aufbauen, die aus Elektronenübergängen bestehen. Auf dieser Grundlage wird der — nun vereinfachte — Mechanismus der von mir damals kinetisch untersuchten Reaktionen dargelegt. Im besonderen wird für die Reaktion zwischen Jodsäure und Jodwasserstoffsäure ein Mechanismus angegeben, der der Kinetik dieser scheinbar pentamolekularen Reaktion eine, wie mir scheint, plausible Reaktionenfolge zuordnet.     

Zur Kinetik der Oxydation von MnII zu MnVII durch Perjodat

Zusammenfassung Es wird versucht, die in Bruttofassung ihrer wesentlichen Komponenten heptamolare Oxydation von Manganoion zu Permanganation durch Perjodat in Teilreaktionen zu zergliedern, die nach mancherlei kinetischen Erfahrungen jene Schritte darzustellen scheinen, die das Gesamtbild formen. Hierbei wird vierwertiges Manganion als maßgebliche, auf stationäres Niveau sich einstellende Zwischenverbindung angenommen, zu deren Schaffung zwei Reaktionswege beitragen, Oxydation von Manganoion einerseits durch Perjodat, anderseits durch Permanganat, während deren Verbrauch durch Oxydation mittels Perjodats zu Permanganat beding ist. Die beiden erstgenannten Wege, nicht aber der letztere, sind geschwindigkeitbestimmend. Der Mechanismus der Einzelschritte, in die sich die beiden geschwindigkeitbestimmenden Umsetzungen zersplittern, wird nach, wie ich glaube, bewährten Ansätzen entwickelt. So resultiert ein wohl vielliniges, aber durchsichtiges Reaktionenbild, von dem eine Kinetik abgeleitet wird, die mit mannigfachen empirischen Ergebnissen qualitativ, mit den—wenigen —Versuchen, die einen näheren Einblick gewähren, quantitativ übereinstimmt.Mit 1 Abbildungen     

Untersuchungen über den Mechanismus der Bleikammerreaktion

Zusammenfassung In Fortsetzung unserer Untersuchungen über den Mechanismus der Bleikammerreaktion wird die Aufteilung der Umsetzung von schwefliger mit salpetriger Säure zwischen die Richtungen nach NO und N₂O insbesondere in ihrer Abhängigkeit von der Schwefelsäure-(H^.-)Konzentration experimentell verfolgt. Die Ergebnisse werden im Sinne des in unserer ersten Mitteilung enthaltenen Versuches einer Deutung des hier obwaltenden Mechanismus diskutiert.Auch bei vorliegender Untersuchung hatten wir uns der materiellen Unterstützung seitens derÖsterreichischen Dynamit Nobel Akt.-Ges., Wien, zu erfreuen, wofür wir dem Unternehmen und seinen leitenden Herren GeneraldirektorErwin Philipp und Direktor Ing. BelaFreund auch an dieser Stelle bestens danken.     

Über den Dampfdruck der salpetrigen Säure

Ohne Zusammenfassung