全文获取类型
收费全文 | 1137篇 |
免费 | 229篇 |
国内免费 | 568篇 |
专业分类
化学 | 894篇 |
晶体学 | 58篇 |
力学 | 74篇 |
综合类 | 20篇 |
数学 | 154篇 |
物理学 | 734篇 |
出版年
2024年 | 6篇 |
2023年 | 17篇 |
2022年 | 42篇 |
2021年 | 45篇 |
2020年 | 44篇 |
2019年 | 37篇 |
2018年 | 33篇 |
2017年 | 60篇 |
2016年 | 39篇 |
2015年 | 86篇 |
2014年 | 97篇 |
2013年 | 110篇 |
2012年 | 91篇 |
2011年 | 102篇 |
2010年 | 95篇 |
2009年 | 119篇 |
2008年 | 132篇 |
2007年 | 114篇 |
2006年 | 93篇 |
2005年 | 114篇 |
2004年 | 81篇 |
2003年 | 55篇 |
2002年 | 37篇 |
2001年 | 45篇 |
2000年 | 40篇 |
1999年 | 31篇 |
1998年 | 17篇 |
1997年 | 14篇 |
1996年 | 9篇 |
1995年 | 7篇 |
1994年 | 19篇 |
1993年 | 18篇 |
1992年 | 19篇 |
1991年 | 14篇 |
1990年 | 8篇 |
1989年 | 5篇 |
1988年 | 3篇 |
1987年 | 5篇 |
1986年 | 4篇 |
1985年 | 2篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 4篇 |
1981年 | 4篇 |
1979年 | 4篇 |
1978年 | 3篇 |
1977年 | 1篇 |
1976年 | 1篇 |
1964年 | 2篇 |
1962年 | 1篇 |
排序方式: 共有1934条查询结果,搜索用时 15 毫秒
71.
利用密度泛函(DFT)、概念DFT和自然键轨道理论(NBO)分析了3种常见的噻唑类缓蚀剂5-氨基-2-巯基-1,3,4-噻二唑(AMT)、3-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑(ATA)和5-乙酰氨基-2-巯基-1,3,4-噻二唑(MAcT)及其与青铜器表面粉状锈中CuCl2作用后形成配合物X(X=Ⅰ-Ⅲ)的结构和反应性能.通过计算研究发现,AMT的缓蚀活性最强,与CuCl2之间的相互作用能最大,所形成配合物Ⅰ的二级稳定化能Eij(2)为603.37kJ·mol-1,并且配合物Ⅰ的反应活性最强,相互间形成聚合物的可能性最大. 相似文献
72.
A new porous Cd(Ⅱ) coordination compound, namely, [Cd(bpdc)(L)2]·3H2O(1, L = 11-fluoro-dipyrido[3,2-a:2,3-c]phenazine and bpdc = 1,1-biphenyl-2,2-dicarboxylate) was synthesized under hydrothermal conditions, and characterized by single-crystal X-ray diffraction. It crystallizes in tetragonal, space group P4122 with a = 9.8486(4), b = 9.8486(4), c = 45.925(4)A, V = 4454.5(5) 3, Z = 4, C50H29 Cd F2N8O7, Mr = 1004.21, Dc = 1.497 g/cm3, F(000) = 2028, μ(Mo Ka) = 0.562 mm-1, R = 0.0566 and w R = 0.1585. Each Cd(Ⅱ) atom is coordinated by one bpdc anion and two L ligands to give a discrete molecule. Neighboring discrete molecules are stacked by π-π interactions among L ligands, resulting in an interesting 1D supramolecular chain. Moreover, the 1D supramolecular chains are packed with each other to give a porous structure, in which an infinite channel is filled with water molecules. In addition, the thermal behavior and luminescent property of 1 have also been studied. 相似文献
73.
以双三氟甲烷磺酰亚胺离子([NTf2]-)为阴离子,合成阳离子烷基取代不同(C1、C2和C4)的硅烷基咪唑离子液体,以其为固定相制备气相色谱填充柱。 硅烷基咪唑离子液体为强极性固定相;阳离子结构影响固定相的热稳定性、极性和分离性能。 在这些离子液体固定相中,1-丁基-3-[(3-三甲氧基硅基)-丙基]咪唑双三氟甲烷磺酰亚胺([PBIM]NTf2)对Grob试剂分离性能较好。 利用溶剂化作用参数模型,评价[PBIM]NTf2固定相特性,研究固定相-组分分子之间相互作用机制;同时考察[PBIM]NTf2色谱柱对不同类型化合物的分离性能。 结果表明,[PBIM]NTf2固定相主要作用力是氢键碱性和偶极作用,对烷烃、醇、酯和胺等不同类型的样品组分表现出良好的分离能力。 相似文献
74.
Semih DOAN Süreyya Ouz TÜMAY Ceylan MUTLU BALCI Serkan YELOT Serap BEL 《Turkish Journal of Chemistry》2020,44(1):31
In this study, a series of cyclotriphosphazene derivatives containing a Schiff base (3a–3d) were synthesized by the reactions of hexachlorocyclotriphosphazene (1) with bis-aryl Schiff bases ( 2a – 2d ) having different terminal groups (H, F, Cl, and Br). The products ( 3a – 3d ) were characterized by elemental and mass analyses, FT-IR, and 1 H, 13 C, and 31 P NMR spectroscopies. Furthermore, the structure of compound 3a was also determined by X-ray crystallography. The thermal behaviors and the spectral properties of the new cyclotriphosphazene compounds ( 3a – 3d ) were investigated and the results were compared in the series. 相似文献
75.
In this study, silver nanoparticle (AgNP) synthesis was carried out using Onosma sericeum Willd. aqueous extract for the first time, with a simple, economical, and green method without the need for any other organic solvent or external reducing or stabilizing agent. A variety of AgNPs, all of different particle sizes, were synthesized by controlling the silver ion concentration, extract volume, temperature, and pH. It was determined that the optimum conditions for AgNP synthesis were 1 mM AgNO3, pH 8, 25 °C, 20 g/200 mL extract, silver nitrate, and extract ratio 5:1 (v/v). The AgNPs were defined using UV-Vis spectroscopy, field emission scanning electron microscopy (FESEM), energy dispersive X-ray analysis (EDAX), transmission electron microscopy (TEM), and X-ray diffraction (XRD). The particle size distribution and zeta potential measurements of the AgNPs were measured using the dynamic light scattering (DLS) technique. It was determined that the AgNPs with a particle size of less than 10 nm showed a higher catalytic effect in the reduction of 2-nitrobenzenamine. It was also found that these nanoparticles had a cytotoxic effect on the MCF-7 breast cancer cell line depending on dosage and time. The resulting IC50 values were between 76.63 µg/mL and 169.77 µg/mL. Furthermore, the biosynthesized AgNPs showed effective antibacterial activity against the Acinetobacter baumannii bacteria. The results of the study showed that synthesized AgNPs can have a promising role in biomedical and nanobiotechnology applications. 相似文献
76.
77.
K_3Sb_3P_2O_(14)·5H_2O的水热合成与表征 总被引:2,自引:0,他引:2
利用水热晶化法合成了磷锑酸钾K3Sb3P2O14·5H2O,并通过XRD、31PMASNMR、IR、DTA-TG及组成分析等多种手段对其进行了表征。该化合物属六方晶系,晶胞参数为:a=0.71377nm,b=0.71377nm,c=3.08047nm,α=90°,β=90°,γ=120°,具有层状结构,钾离子具有可交换性。 相似文献
78.
本文研究了一系列不同类型的掺钕玻璃的吸收光谱、荧光光谱、弛豫光谱和红外振动光谱.测定了这些玻璃的无辐射跃迁几率,计算了多声子跃迁几率.实验表明,由钕离子与基质玻璃的相互作用而引起的无辐射跃迁过程,不能完全用多声子跃迁来解释.由于无机玻璃中激活离子与最邻近配位体之间的共价键因素,即钕离子的4f轨道与配位离子的电子轨道的波函数有一定程度的混杂,所以在玻璃中还存在一种近距离的相互作用.它们对无辐射跃迁过程的影响比声子弛豫过程更强烈,因此,可以认为玻璃中的无辐射跃迁是属于类似内分子的能量转移过程. 相似文献
79.
80.
可见光谱法研究核酸酶P1与氯化铜(Ⅱ)的相互作用 总被引:1,自引:0,他引:1
首次采用VIS与酶活性测定的方法,研究了溶液中核酸酶P1与无机氯化铜(Ⅱ)(CuCl2)的直接相互作用。结果发现:在水溶液中核酸酶P1活性中心的Zn(Ⅱ)离子可被外加氯化铜(CuCl2)中的Cu(Ⅱ)部分诱导、交换出来,而Cu(Ⅱ)进入酶的活性中心,形成相应“Cu(Ⅱ)-P1”酶衍生物,并随着溶液pH值的变化,形成酶的衍生物结构亦随之变化,相应地也影响了酶的催化活性。 相似文献