己二酸—三羟甲基丙烷缩聚反应的理论分析

用唐敖庆等曾得到的含内环化A_a-B_b型缩聚反应的固化理论,对配料比为1.3的己二酸-三羟甲基丙烷缩聚反应实验数据进行了分析,得到的溶胶-凝胶分配曲线与实验结果符合的较好,进一步讨论了内环化对凝胶点的影响,算出了凝胶点以上数均、重均和Z均分子量的理论曲线.     

螺旋构象的微环境效应——7.二甲基亚砜-水二元溶剂的组成对糖淀粉催化或抑制酯水解行为的影响

我们在研究Me_2SO—H_2O二元体系中糖淀粉[A]的物理和化学行为的基础上,又就溶剂组成对十二酸对-硝基苯酚酯水解行为的影响进行了研究。我们测量了硼酸缓冲液体系中五个不同φ值的k_(obs)对糖淀粉浓度的依赖关系(图1),φ值为混合溶剂中Me_2SO的体积分数~([1])。初看起来结果是复杂的,在[A]=0,即糖淀粉不存在的情况下,速度常数(k_(nn))随溶剂中Me_2SO量的增加而增加,即φ=0.5<0.6<0.7<0.8<0.9。加入糖淀粉后,曲线开始互相交叉。φ[A]>1.1×10~(-4)时,其次序几乎发生倒转,即φ=0.9<0.8<0.7<0.5<0.6。而且,=0.5,0.6,0.7的曲线随[A]增大而下     

考马斯亮蓝G光度法测定钼的研究

考马斯亮蓝Ｇ是一种生物染色剂 ,在分析测定中多用于蛋白质的测定[1 ,2 ] 。近年也有人用此试剂做催化动力学分析中的指示剂[3 ,4] 。我们在研究中发现 ,考马斯亮蓝Ｇ用于缔合物体系测定阳离子 ,有较好的结果。本文研究了以铜离子为催化剂 ,在抗坏血酸存在下的钼 硫氰酸盐 考马斯亮蓝显色体系 ,建立了一个灵敏的测定钼的方法。该方法灵敏度高 ,其表观摩尔吸光系数ε50 0 =2 .3 1×1 0 5Ｌ·ｍｏｌ- 1 ·ｃｍ- 1 。线性范围宽 ,钼的浓度在 0～2 1 μｇ/2 5ｍＬ范围内符合比尔定律。选择性较高 ,显色时间短 ,适合于生产中使用。该方法可用于合…     

聚炔烃电子吸收光谱的理论研究

应用DFT/B3LYP方法,在6-31G水平上计算了HC2nH(n=1～13)的基态平衡几何构型和振动频率.在基态平衡构型下,通过TD-B3LYP/cc-PVTZ计算,确定了HC2nH(n=1～5)体系电子跃迁的能量和对应的振子强度.根据计算结果并结合先前的价键研究导出了HC2nH聚炔烃体系电子跃迁能与体系大小n有关的解析表达式.     

含氮试剂对p-DCC/AlCl_3引发异丁烯正离子聚合的影响

以对-二枯基氯(DCC)/AlCl3体系引发异丁烯在二氯甲烷(CH2Cl2)正己烷(Hex)(40/60,V/V)混合溶剂中进行正离子聚合,探讨了DCC用量、含氮试剂2,6-二叔丁基吡啶(DtBP)和三苯胺(TPA)对异丁烯正离子聚合转化率、产物分子量及其分布的影响.结果表明,DCC和体系中微量水均可与AlCl3产生竞争络合,形成两种活性中心并引起相继的竞争引发,聚合产物的GPC谱图呈双峰分布,分子量分布宽;增加DCC用量有利于DCC与AlCl3的络合,致使链增长反应主要通过DCC与AlCl3络合形成的活性中心引发,但聚合产物分子量相对较低,分子量分布较宽;使用DtBP,可有效地抑制微量水引发及活性链向单体的转移反应,使分子量分布明显变窄,基本实现DCC的控制引发;采用DtBP与TPA共同调节聚合反应,可使聚合产物分子量分布变窄的同时,进一步提高分子量,从而得到相对较高分子量(Mw=103200)和单峰分子量分布(Mw/Mn=2.09)的聚异丁烯产物.     

用磷酸盐预处理制备PAN基活性中空炭纤维

用不同浓度的(NH4)2HPO4溶液和不同浸渍时间处理过的聚丙烯腈(PAN)基中空纤维在空气中270℃预氧化，并在N2气氛下于700℃炭化，随后用CO2气体在800℃活化，测定了PAN基活性中空炭纤维对肌酐、VB12和胆红素的吸附量．考察了(NH4)2HPO4的浓度和浸渍时间对PAN基活性中空炭纤维性能的影响．通过（NH4)2HPO4的预处理可以有效地提高PAN基活性中空炭纤维的活化收率，改善PAN基活性中空炭纤维的吸附性能．     

高效液相色谱法测定河道底泥中的多环芳烃

用高效液相色谱法分离测定河道底泥中的多环芳烃，通过梯度淋洗使多种多环芳烃完全分离，并分别得到14种多环芳烃的检出限和线性范围，被试验的4种多环芳烃的回收率为94.1％～103．1％，相对标准偏差为1.00％。2．87％（n=7）。用该方法对小清河东营段的实际底泥样品中多环芳烃的含量进行了测定。     

N，N，N’，N’-四炔丙基-4，4＇-二氨基-二苯甲烷与4，4＇-联苯二苄叠氮固化动力学研究

分别利用FtIR和DSC技术对由N，N，N＇，N＇-四炔丙基4,4’-二氨基-二苯甲烷（TPDDM）与4，4’-联苯二苄叠氮（BAMBP）形成的一种新型三唑树脂的固化反应及其动力学进行了研究．TPDDM与BAMBP通过1，3-偶极环加成反应形成三唑五元环结构的聚合物，固化起始温度约为70℃，体系在较低温度下即可固化．反应体系的固化反应是一级反应，采用DSC法与FFIR法分别获得了表观聚合反应动力学参数，其结果具有一定的可比性．     

镍含量对NiO/SiO2气凝胶性能的影响

A series of NiO/SiO₂ aerogel catalysts were prepared by sol-gel method. The effects of the nickel content on the structure and existing forms of NiO/SiO₂ aerogel catalysts were investigated by using XRD, TPR and FT-IR. The results showed that there were interactions between NiO and SiO₂. But as nickel content increased, the in-teraction decreased. The nickel oxide in the catalysts appeared in different forms as nickel content was changed. When the content was less than 13%, Ni(Ⅱ) entered into the SiO₂ structure completely and it became clusters after calcining. If the content altered from 20% to 50%, NiO existed as both microcrystal and clusters, the later spices was dominating. However, when the content increased to 70%, microcrystal became the primary components.     

乙烯基单体正离子聚合中链增长速率常数的研究进展

碳正离子聚合中,聚合速率常数的测定方法通常包括电导法、绝热量热法、胺抑制法、止流光谱法及扩散计时法。在烷基乙烯基醚、苯乙烯及其衍生物和异丁烯等几种常见乙烯基单体的正离子聚合中,本文介绍不同测定方法得到的不同结构碳正离子(包括自由离子和离子对)的链增长速率常数(kp 和kp±)。