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21.
取代茚基稀土配合物/添加剂体系催化丙烯腈聚合 总被引:7,自引:1,他引:7
研究了取代茚基稀土配合物 /添加剂体系对丙烯腈的聚合 ,发现季胺盐及芳氧钠是取代茚基二价稀土配合物催化丙烯腈聚合的有效添加剂 ,其中Me3NC1 6 H33Br效果最好 ,5种二价稀土配合物 (C5H9C9H6 ) 2 Yb (THF) 2 ,(C5H9C9H6 ) 2 Sm (THF) 2 ,KSm (C5H9C9H6 ) 3(THF) 3,(PhCH2 C9H6 ) 2 Sm(THF) 2 和 (CH3CH2 C9H6 ) 2 Sm (THF) 2 与Me3NC1 6 H33Br构成的催化体系对于丙烯腈聚合都显示出好的催化活性。对(C5H9C9H6 ) 2 Yb(THF) 2 /Me3NC1 6 H33Br体系而言 ,在丙烯腈中当催化剂用量为 2× 10 - 5mol·g - 1时 ,丙烯腈聚合的最大转化率为 61%。 相似文献
22.
用TEXAS从头计算程序,取STO-4-21G基组,计算了甲硝胺的谐性力场和振动光谱.直接理论计算的谐性力场经由其他分子转移来的经验校正因子校正后,提供了甲硝胺振动基频的预测.预测值和甲硝胺分子在气相中的振动光谱实验值之间的平均偏差为31cm^-1.为了获得更合适的气相甲硝胺振动力场和预测它的同位素衍生物的振动光谱,我们优化了一组新的校正因子,使理论值和实验值的平均偏差减为8.9cm^-1.用这组校正因子得到的力场预测了三个同位素衍生物的振动光谱,其同位素位移的理论预测值和实验值符合良好. 相似文献
23.
24.
硝酸甲酯与不同亲核试剂的SN2反应的理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用从头计算和半经验分子轨道AM1方法分别对系列亲核试剂和硝酸甲酯的电子结构以及它们之间的气相SN2反应进行了理论研究,揭示了反应过程中体系的结构,能量和电荷的递变规律,由反应活化能得了这些亲核试剂的亲核性次序为:OH^-〉F^-〉I^-〉NO^-3〉CN^-〉Br^-〉Cl^-〉N^-3。 相似文献
25.
26.
多硝基甲烷Mannich碱稳定性的理论研究 总被引:2,自引:0,他引:2
用MNDO SCF-MO方法全优化了系列多硝基甲烷Mannich碱的几何构型, 计算了它们的电子结构。在胺、醛组分相同时, 标题物>N-CH2-Y的特征键CH2-Y的键级随酸组分亲核性的增强而增大。该CH2-Y键级较小是造成Mannich碱在溶液中不稳定的重要原因。C-NO2键的键级在分子中较小, 可能是热或光解等受激分解的引发键, 从电子结构特征上阐明了以硝仿为酸组分的Mannich碱稳定性较差的原因。 相似文献
27.
用ab initio方法研究NaN_3的几何构型、电子结构和热力学、动力学性质 总被引:2,自引:0,他引:2
用abinitioMO方法,在MP2(ful)/6311G水平下,全优化计算了叠氮化钠(NaN3)分子的线状和环状两种稳定构型及其转化过渡态的几何参数、电荷分布、分子总能量和振动频率,并研究了它们的热力学性质及转化速率常数和平衡常数.结果表明,线状比环状构型稍稳定(能量低6.04kJ/mol);两者相互转化的能垒分别为13.15kJ/mol(线型→环状)和7.11kJ/mol(环状→线型).热力学和动力学计算均表明:NaN3通常主要以线型结构存在(占85%以上),且随温度升高而增多(在1000K大于91%). 相似文献
28.
为了提高方波极谱的灵敏度,以及能在氢氟酸支持电介质中进行工作,我们遵循毛主席“独立自主,自力更生”的教导,曾研制成聚四氟乙烯悬汞电极,经过多年来的使用,性能良好。 Raaen等用针在聚四氟乙烯锭料中钻孔后与玻璃滴汞电极连接。Bond等是用针钻入一定位置后用高压放电法烧出小孔,同样也需用玻璃滴汞电极相接。最近,Canterford等用同样方法将它接在玻璃悬汞电极上, 相似文献
29.
铁,钴,铜酞菁/Y型分子筛的制备,表征及催化苯酚羟化的研究 总被引:4,自引:0,他引:4
制备了铁,钴,铜酞菁/Y型发子筛,利用元素分析,IR、UV-Vis,TG、BET及XRD确定了分子筛笼中铁,钴,铜酞菁化合物的生成及其晶体结构,考察了实验参数对苯酚的转化率及产物选择性的影响。 相似文献
30.
高岭石吸附乙烯和苯的Delft分子力学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
运用Delft分子力学(DMM)程序及其粘土和共轭烯烃力场,计算研究了高岭石对乙烯和苯的吸附作用,探讨了吸附对粘土晶体和有机分子的结构、电荷分布和能量的影响,求得了高岭石吸附乙烯和苯的吸附热等重要物理量. 相似文献