萃取分离-石墨炉原子吸收光谱法测定铁镍基高温合金中砷、铅、锡、锑、铋

基于砷、铅、锡、锑、铋与碘离子形成络合物,用MIBK萃取使其与基体分离, 用石墨炉原子吸收光谱法测定了铁镍基高温合金中这五种元素。文章主要对萃取条件及萃取后剩余基体对待测元素的影响进行了研究, 同时采用掩蔽的方法消除了合金中钨、铌、钽的干扰。在所选定的实验条件下,测得砷、铅、锡、锑、铋的回收率范围为93％～99％;相对标准偏差范围为8.8％～12％。     

基于遗传进化的混凝土湿度场差分反演算法

建立混凝土湿度场差分反演模型,并用遗传算法对其进行了优化求解。根据混凝土湿度扩散方程,确定其内部与边界的差分格式,并对具体实例进行了求解;针对经验参数计算结果与实测结果吻合较差的问题,提出了基于实测数据的差分反演模型,利用遗传算法对模型进行优化求解,所得结果与实测数据误差较小。该算法根据实测结果,可获得湿度场的实际分布情况,对类似问题有一定的参考作用。     

4-吡啶-NH-1,2,3-三唑构筑的两个Zn(II)配合物的合成、结构和荧光性质

以4-吡啶-NH-1,2,3-三唑（L）为配体与ZnCl₂·H₂O分别在溶剂热和室温挥发条件下得到了配合物[Zn₂（L）₂Cl₄]（1）和[Zn（L）₂ Cl₂]·2H₂O（2）,并进行了红外、元素分析、单晶衍射、粉末衍射等表征。2个配合物中,超分子相互作用对于配合物的结构有很大影响。其中,配合物1由氢键和π-π相互作用形成3D堆积结构,配合物2通过氢键作用形成堆积结构。同时,在常温下研究了配体以及2个配合物的固体和液体荧光性质。     

电泳/质谱技术研究鲨鱼肝铁蛋白及亚基多聚体特性

改良鲨鱼肝铁蛋白(liver ferritin ofsphyrna zygaena,SZLF)分离技术,并结合非变性梯度聚丙烯酰胺凝胶电泳(NGPAGE)制备质谱纯SZLF,以维系铁蛋白分子和它的亚基之间的作用类型,供研究铁蛋白结构与功能。实验结果表明,SZLF由分子量约为20kDa的单类型亚基组成。SZLF和它的亚基均组成不同的聚合体。聚合体类型和聚合数目与铁蛋白亚基和分离介质有关。MALDI-TO F质谱仪的激光和基质协同能有效解吸SZLF中的亚基成为准分子离子,并供质量分析,其亚基特征质谱峰m/z值分别为10889.35和22030.45,确定为带双电荷[M 2H]2 和单电荷[M H] 的SZLF亚基分子量。SDS-PAGE和变性IEF技术研究指出,形成不同聚合态的SZLF,其分子之间的相互作用强度高于SZLF亚基自身,难以通过MALDI-TOF质谱技术测定其亚基的结构信息。尽管SZLF由单类型亚基组成,但它能通过聚合体和自身亚基之间的相互作用差异性发挥极其重要的生理功能。     

基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱技术研究人血清转铁蛋白稳定性及裂解产物

制备质谱纯人血清转铁蛋白(HTF),供分子结构分析。选用SDS-PAGE、胶外酶解、基质辅助激光解吸/电离质谱技术(MALDI-TOF)、数据库检索和比对技术鉴定铁饱和HTF、双铁HTF(HTF-2Fe3 )、单铁HTF(HTF-Fe3 )和脱铁HTF(apoHTF)的稳定性和裂解产物。以乙腈溶液作为洗脱相,发现铁饱和HTF在RP-HPLC分离纯化过程中产生裂解现象。铁饱和HTF和HTF-2Fe3 经乙腈处理后均能产生不同分子量的短肽裂解产物,指出HTF结构稳定性与络合铁离子数量有关。铁组分改善了HTF分子结构的稳定性。采用比对法,研究在乙腈作用下HTF裂解成为各种各样短肽的规律,初步阐明其裂解机理。在乙腈作用下,HTF可能通过蛋白质去折叠途径,形成不同多聚态HTF或多肽裂解产物。推测目前用于临床诊断先天性糖基化紊乱(CDG)和慢性酒精滥用(CAA)疾病低准确率的起因可能是受HTF裂解产物或多聚体的干扰。     

基质辅助激光解吸/电离质谱法研究海兔卵多肽内切酶组成、结构与功能

选择DEAE-52纤维素和Sephadex G-150为分离介质,采用柱层析法分离纯化海兔卵多肽酶(En-dopeptidease of Aplysiaegg,AEE)。选用十二烷基磺酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)法测定AEE纯度和亚基分子量(约39kDa)。基质辅助激光解吸/电离(MALDI-TOF)质谱技术测定AEE由单类型亚基(M)组成,其m/z比值分别为12738.17、18108.79和38221.42,即分子式为[M3 ]、[M2 ]和[M ]。其中AEE分子量为38221.42Da(称为AEE39),是一种含金属锌的多肽酶。以胰岛素(INS)为探针,研究AEE39酶切INS能力,其酶切产物m/z比值为1449.51、2085.84、4080.41和4165.42。自行设计INS序列分析软件,鉴定AEE39酶切INS的位点,发现易酶切位点是Leu-X(氨基酸残基),其次是Glu-X,部分Phen-X、Asn-X和Ser-X结构也可以发生酶切。通过INS和海兔吸引素的分子结构比对后,指出海兔卵中的AEE39主要功能之一是负责酶切海兔吸引素,起着海兔之间信息交往、召唤、识别和交配的重要作用。AEE39具有酶切酸性多肽(acidic pep-tide,AP)中Leu-Leu的能力,属于一种广谱性多肽内切酶。     

蛋白质辅助基质提高激光解吸/电离多肽离子化率和绝对强度的研究

人血清转铁蛋白(Human serum transferrin, HTF)、牛血清白蛋白(Bovine serum albumin, BSA)、鲨鱼肝铁蛋白(Sphyrna zygaena liver ferritin, SZLF)、马脾铁蛋白(Horse spleen ferritin, HSF)均能辅助基质提高激光解吸/电离胰岛素(Insulin, INS)和海兔酸性多肽(Aplysia acidic peptide, AP)离子化率和质谱峰的绝对强度(简称为绝对强度), 其中绝对强度分别提高10和4倍, 这一现象不依赖于INS浓度, 而与蛋白质类型和结构有关. SZLF和脱铁核SZLF(apoSZLF)辅助基质提高INS绝对强度的能力几乎相同, 蛋白质中的金属离子含量对这种效应无明显影响, 主要取决于蛋白质的氨基酸组成与结构. 采用胶内酶解和肽指纹技术(PMF)鉴定HTF过程中, 发现基质中分别添加SZLF, apoSZLF和HSF后, HTF肽片段质谱检测的质谱峰数目及绝对强度均有明显增加, 进一步提高了数据库鉴定HTF的可信度.     

气相色谱法测定多泥沙水体中挥发性卤代烃

应用气相色谱-电子捕获检测器(ECD)检测法测定了多泥沙的黄河水样中挥发性卤代烃。用吹扫捕集法作试样预处理。为降低卤代烃在水溶液中的溶解度,采用了饱和氯化钠溶液作为专用电解质,因而也提高了方法的灵敏度,按优化的分析条件,对4种卤代烃作了试验。结果表明,四者分离良好,检出限在0.01~0.20μg.L-1之间。加标回收率在95.0%~103.0%之间。     

无溶剂条件下香豆素类化合物的绿色合成

以乙酰乙酸乙酯和间苯二酚为原料,固体NaHSO_4·H_2O为催化剂,无溶剂条件下通过Pechmann反应合成7-羟基-4-甲基香豆素;并对反应温度、反应时间、催化剂用量、原料配比等因素对产率的影响进行了探究。实验证明,在无溶剂条件下,NaHSO_4·H_2O是合成7-羟基-4-甲基香豆素的良好催化剂,正交实验法得出反应的最优条件为:反应温度为110℃,反应时间40 min,n(间苯二酚)/n(乙酰乙酸乙酯)=1∶1.2,催化剂用量相对于间苯二酚用量的20%mol,产品的收率为81.8%。     

基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱技术分析三七和海兔神经连索内的皂甙组分

基质辅助激光解吸电离飞行时间(MALDI-TOF)质谱技术能高效解吸三七提取液(Panaxnotoginseng Extraction, PNE)中的混合皂甙分子为皂甙离子,并供质量分析器检测与分析.选用MALDI-TOF 质谱技术直接分析色谱纯皂甙样品的纯度,其检测灵敏度优于反相高效液相色谱法(RP-HPLC).优化提取中药三七(Panax notoginseng, PN)的混合皂甙, 选用MALDI-TOF质谱技术直接分析PNE中的皂甙种类和相对含量,发现PNE至少含有20种不同分子结构的皂甙组分,其中人参皂甙(Ginsenoside) Rg1和三七皂甙(Notoginsenoside)R1含量相对较高.选用薄板层析法(TLC)制备PNE中的R1皂甙.MALDI-TOF质谱技术研究蓝斑背肛海兔(Notarcus leachiicirrosus Stimpson, NLCS)神经连索内的超微量R1的组成与分布.建立PNE皂甙的指纹图谱,并适合于评价中药三七的品质和分析体内超微量皂甙的代谢过程与机理.