高碘酸盐氧化硫脲的非线性动力学行为和机理

在酸性介质中,高碘酸盐氧化硫脲的非线性反应呈现多种不同的化学计量方程 式。当[KIO_4]_0/[SC(NH_2)_2]_0 > 4时,计量方程为4IO_4~- + SC(NH_2)_2 + 3H_2O = 4IO_3~- + SO_4~(2-) + CO_3~(2-) + 2H~+ + 2NH_4~+;当[KIO_4]_0/ [SC(NH_2)_2]_0 = 8:7时,计量方程为8IO_4~- + 7SC(NH_2)_2 + 17H_2O = 4I_2 + 7SO_4~(2-) + 7CO_3~(2-) + 6H~+ + 14NH_4~+;而当[KIO_4]_0/[SC(NH_2)_2] _0 < 1时,反应的主要计量方程为IO_4~- + 4SC(NH_2)_2 + 8H_2O = I~- + 4S + 4CO_3~(2-) + 8NH_4~+。同时反应体系在氧化剂过量的条件下碘钟产生的诱导期 与1/[H~+]~2成正比;而当还原剂过量时,体系I_2逐渐累积至极值的诱导期与体系 初始pH呈线性关系。运用包含质子平衡反应、碘化合物自身反应、碘化合物-硫化 合物反应以及硫-硫反应的15步反应机理较好地模拟出封闭体系中pH,[I~-]以及 [I_2]的准振荡行为。     

H2O2-Na2S2O3反应对pH和反应物起始浓度比的依赖性

在H2O2-Na2S2O3反应体系中，pH值和[H2O2]0/[Na2S2O3]0对反应产物的浓度大小起着关键作用.本文通过考察这两种因素对反应产物的影响，以及对反应机理的模拟，得出了pH值和氧化剂与还原剂浓度比影响反应产物浓度的一般规律.结果表明：pH< 3时，反应主要生成单质硫， 3< pH< 6时， 较为稳定，提高pH和[H2O2]0/[Na2S2O3]0有利于SO42-生成，在中性或弱碱性溶液中S(Ⅳ)(HSO42-或SO32-)物质浓度出现峰值.     

研究型大学本科化学实验教学体系改革与创新

结合研究型大学创新化学实验教学体系的实践,从阐述实验教学的创新理念出发,介绍构建三平台化学实验教学课程体系、更新教学内容、加强科研与实验教学相互促进、改进教学方法和教学手段的创新特色,展示了改革取得的成果。     

半胱氨酸和谷胱甘肽氧化反应动力学的研究进展

本文对半胱氨酸和谷胱甘肽的氧化反应动力学的研究进展进行了综述。阐述了含硫氨基酸的生化性质、应用及其重要作用。分别对半胱氨酸、谷胱甘肽的氧化产物分析和动力学机理的研究成果进行了介绍。提出了巯基氨基酸及肽氧化反应动力学研究难点和可行的研究手段及方法。     

无机硫氧化合物的分析化学

介绍滴定分析和仪器分析对无机硫氧化合物水溶液的定量分离分析。滴定分析一般只能定量S^2-,S^2-2,SO^2-3,S2O^2-4,S2O^2-3,SxO^2-6等离子中的一种或多种的总量,仪器分析则对多种离子混合物的分离和定量非常有效。     

反应-扩散斑图反应器*

本文综述了在反应-扩散斑图研究中反应器的进展情况。直到20世纪80年代,人们主要在培养皿中研究封闭体系的化学波。为了研究体系在远离平衡态条件下的复杂时空动力学行为,近二十年来人们设计出许多新颖的空间开放反应器(continuously fed unstirred reactor,CFUR)如单边进料反应器(one side fed reactor,OSFR)、双边进料反应器、圆盘形凝胶、圆环形凝胶反应器以及Couette反应器等。反应介质主要为各种凝胶、微孔膜、离子交换树脂以及中孔玻璃。空间开放反应器的设计和发展极大地促进了化学斑图动力学的发展。同时讨论了反应-扩散斑图反应器结构设计遇到的困难如气泡和三维效应,并且对反应器设计与斑图研究未来发展方向进行了探讨。     

液质联用仪器分析实验的开发和教学实践

把科研成果引入到仪器分析实验教学中,以二硫甲脒盐酸盐的水解反应为例,介绍了液质联用(HPLC-MS)仪器分析实验的开发。将分离与鉴定结合,通过数据分析与理论结合,使学生运用分析化学的手段解决化学中的问题,不仅培养了学生的综合分析实验能力,同时也激发了学生对科学研究的兴趣。     

毛细管电泳-间接紫外法检测蜂蜜中的多种金属离子

探讨了一种利用毛细管电泳测定K+、Ba2+、Ca2+、Na+、Mg2+、Fe2+、Zn2+、Cd2+、Li+和Cu2+10种金属离子的方法。考察了紫外生色剂的浓度和pH值对分离效果的影响,并优化了分离条件。结果表明,咪唑浓度为15 mmol/L(pH 3.7),分离电压为20kV时,10种金属离子可在7min内实现基线分离。10种金属离子的线性范围为0.06～60.0mg/L,相关系数为0.9995～0.9999,检出限为0.01～0.21mg/L。标准样品的回收率为95%～104%,5次测定的相对标准偏差为0.9%～5.8%。将该法用于6个蜂蜜样品的测定,结果满意。     

光谱和电化学方法研究黄芩素与核酸相互作用的机理

在pH=3.22的NaAc-HAc溶液中,应用循环伏安法、方波伏安法、荧光光谱法、紫外可见光谱法和黏度法研究了黄芩素(BAI)与鲱鱼精子DNA(fsDNA)之间的相互作用,发现二者通过沟槽作用形成一电活性较高的复合物,fsDNA为BAI提供了一个低极性的疏水环境导致BAI的峰电流显著增强,增强的峰电流与fsDNA在7.0×10-8~7.0×10-6g/mL浓度范围内呈正比,由此建立了一种测定核酸的新方法,检测限达到4.1×10-8g/mL。     

从铜离子的作用研究Orbán振荡体系中的动力学特征

近年来 ,化学反应的奇异现象[1～ 3] 如振荡、混沌、时空图案等激起了化学家的极大兴趣 ,非线性反应机理不仅是重要的研究方向之一 ,而且是复杂现象研究的基础 .Orbán发现的 H2 O2 -SCN- -OH- -Cu2 + 反应体系呈现闭系、开系振荡和周期性化学发光现象[4～ 6 ] .我们发现体系也呈现复杂振荡、双节律、两种不同型的 p H振荡[7,8] 和无铜催化振荡[9] ,为此提出双振荡反应机理 ;Cu2 + 在封闭体系振荡和开系复杂振荡中是必不可少的一个成分 ,它在此非线性反应体系中的地位及影响需要进一步深入研究 ,以解释出现的各类复杂动力学现象 .本文…