在物理化学实验中使用微型技术简介

微型化学实验技术近年来愈来愈引起我国化学教育工作者的兴趣.我们从1991年开始把微型仪器应用到物理化学实验中,取得了较好效果.现简单介绍如下:     

纳米微昌Y2Sn2—xFexO7—δ的制备及其催化选择性能研究

采用共学沉淀并加法制备了Ｂ位掺杂烧绿石型稀土复合氧化物纳米微晶Ｙ２Ｓｎ２－ｘＦｅｘ７Ｏ－δ。制备的纳米微晶属于立方晶系，Ｆｄ３ｍ，晶胞参数和掺杂量呈线性关系。通过Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ，ＴＧ－ＤＴＡ，气相色谱和γ射线辐照等技术研究了纳米微晶对ＣＯ的催化选择性能。     

反相液相色谱法对吲哚洛芬光解产物的测定方法研究

这篇报告主要是在说明抗发炎药物-吲哚洛芬在光化学分解反应中如何做定量测试的方法。因此发展一快速、敏感度高、及准确的高压液相色谱分析法，并藉此来定量吲哚洛芬并观察其光解反应。此方法用在光照射的情况下是有效的。定量方法是使用Inertsil ODS-3V管柱，移动相组成为乙腈：去离子水（加入1%醋酸）为43:57，UV检测器波长设定在228nm。对于原始药及光解产物在统计学上的系统标准性，波峰完整性，及分解能力也有做进一步的探讨。日间、日内试验(包括五次重复试验)的变异系数值范围皆在0.59%到4.25%之间(前者)及0.71%到4.86%之间(后者)。以上结果显示，已发展出的高压液相色谱分析法具有良好的选择性和专一性，适合用来测量吲哚洛芬的安定性。     

阳离子淀粉吸附脱色性能的研究

本文对阳离子淀粉(CST)的吸附性能进行了系统的研究。实验表明阳离子淀粉对各种阴离子染料的吸附,主要是化学吸附。在pH为2～8范围内和室温下,对不同结构的阴离子染料均有一定吸附脱色效果。     

毛细管电泳进样技术新进展

评述了毛细管电泳进样技术新成果。对直接在线进样，二维分离体系中毛细管电泳分离的增样，相关毛细管电泳增样，超微量样品及单个分子的进样，近端进样，双向进样和高温下的进样装置的应用状况作了介绍。     

光固化聚乙二醇水凝胶及其固定化柘草杆菌的研究

制备了一系列光固和乙二醇水凝胶固定化载体，研究了该水凝胶的结构、性能及其固定化枯草杆菌发酵产出α－淀粉酶的特性。结果表明，用水凝胶作载体制备的固定化枯草杆菌具有强度高、对温度和酸碱度变化的适应性强、贮存及重复使用性能好等优点。而且其产出α－淀粉酶的活力比相应的游离细胞高出２０％以上。固定化细胞半连续发酵１７批，历时３７天，产酶活力仅下降２０％。基本能达到实际应用的要求。     

醌—硫硫聚合物的合成及电化学性能的研究

聚有机二硫化物的电化学性质，受到与它共聚的有机基团的影响。为此，我们以对苯二甲醚为原料经氯甲基化，硝酸氧化，与二硫化钠缩合制得了醌－硫硫共聚物，并用循环伏安法研究了该种共聚物的电化学性质，讨论了有机基团对Ｓ－Ｓ－键电化学性质的影响，并组装成电池研究它的放电行为。     

取代基对有机钼化合物中α-氢转移反应势垒和产物稳定性的影响

使用B3LYP方法研究了发生在有机钼化合物R³R⁴Mo(≡CH)(CHR¹R²)和R³R⁴Mo(＝CH₂)(＝CR¹R²)之间的α-氢转移反应, 探讨了R¹, R², R³和R⁴位置上不同取代基对α-氢转移反应势垒和产物稳定性的影响. 研究发现, 金属钼有机化合物中, 发生α-氢转移的碳原子在过渡态中采用sp²杂化. R¹和R²位置上取代基对α-氢转移反应势垒的影响取决于取代基对过渡态中碳原子的未参与sp²杂化的p_z轨道上单电子的离域作用. 当R¹, R²位置是甲基时, 由于碳原子的p_z轨道与甲基的一个C—H键轨道间存在强的超共轭效应, 从而可以较大程度地降低α-氢转移反应的势垒. 研究结果还表明, 当R³, R⁴位置为SiH₃时的反应势垒较低. 所以当R¹和R² 位置为Me, R³和R⁴位置为SiH₃时, 反应势垒最低. 第一个甲基取代R¹或R²位置的H时, 反应势垒降低很大; 第二个甲基继续取代时, 反应势垒的降低约为第一个甲基的一半. 第一个SiH₃取代R³或R⁴位置的甲基时, 反应势垒降低较大; 第二个SiH₃继续取代时, 反应势垒的降低小于第一个SiH₃的一半. 对反应物和产物的相对稳定性的研究表明, 第一个甲基和第二个甲基对产物的相对能量的降低几乎相同; 第一个SiH₃降低产物的相对能量, 但是第二个SiH₃使产物的相对能量升高, 从而抵消了第一个SiH₃对产物的稳定作用.