微量热法研究单底物酶促反应的热力学和动力学性质及过渡态的分析

用LKB-2107型微量热系统, 测定了漆酶催化氧化3, 4-二羟基苯甲醛、邻甲氧基酚、邻苯三酚、3, 4, 5-三羟基苯甲酸反应的热谱图, 利用热谱图计算了米氏常数(Km)、反应速率常数(k2)和热力学参数(ΔrHm, ΔG0, ΔT^≠, Ea, ΔST^≠)。并应用过渡态理论对其催化过程进行了分析。结果表明: 稳定过渡态结构有利于酶促反应, 酶-底物在反应物时相互作用仅仅是降低酶的催化效率。提出两种可能提高酶催化效率的方法。由活化熵(ΔST)<0得出酶-底物在过渡态的结构较酶-底物复合物的结构更为有序。     

1,3-二甲基-5-芳基尿嘧啶的光化学合成

研究了1,3-二甲基-5-碘尿嘧啶与苯和取代苯的偶合反应, 用红外光谱, 核磁共振和质谱测定13个偶合物的结构, 并探讨了反应中取代基的电子效应和空间效应以及5-芳基尿嘧啶的质谱裂介规律, 发现反应可由三重态光敏剂加速.     

冷原子荧光法测定水中汞

研究了以高锰酸钾消化,冷原子荧光法测定水质中汞的最佳测定条件。汞含量在0.0025~0.075μg范围内呈线性关系,相关系数为0.99993,检出限为0.026μg.L-1。方法应用于水样中汞的测定,样品加标回收率在97.6%~117.0%之间,相对标准偏差在1.7%~5.7%之间。     

普通小麦过氧化物酶特异表达与基因定位

利用普通小麦CS+H″和CS+R″异源染色体双体附加系对过氧化物酶的特异表达和基因定位进行了研究,结果初步表明:不同的过氧化物酶间具有一定的表达频率和表达顺序的差别,并具有一定的发育时期和组织器官特异性,染色体互作在过氧化物酶的特异表达过程中具有重要的遗传调控功能,其中在CS+H″系统中,P_x-e4基因位于2H、3H和5H染色体上,P_x-d3和P_x-b8基因位于5H染色体上,P_x-a1和P_x-a2基因位于3H、4H、6H和7H染色体上,P_x-e2基因位于5H染色体上,P_x-a3基因位于4H染色体上,P_x-d2基因位于1H、2H和6H染色体上,P_x-b10基因位于2H、3H和7H染色体上,P_x-c7基因位于1H和7H染色体上,P_x-d1基因位于1H、2H,3H、4H、6H和7H染色体上。     

基于深度学习的Fano共振超材料设计

本文提出了一种基于深度学习的超材料Fano共振设计方法,能够获得高Q共振的线宽、振幅和光谱位置特性。利用深度神经网络建立结构参数和透射谱曲线之间的映射,正向网络实现对透射谱的预测,逆向网络实现对高Q共振按需设计,设计过程中实现了低均方误差(MSE),训练集的均方误差为0.007。与传统方法需要耗时的逐个数值模拟相比,深度学习设计方法大大简化了设计过程,实现了高效、快速的设计目标。对Fano共振的设计也可推广应用到其它类型的超材料的自动逆向设计,显著提高了更复杂的超材料设计的可行性。     

纳米SiC增强CoCrMo高温抗磨复合材料及摩擦学性能

采用粉末冶金技术制备了纳米SiC陶瓷颗粒(0.0%、1.0%、2.2%和3.4%,质量分数,后面未作特殊说明,均为质量分数)强化的CoCrMo基高温抗磨复合材料,对复合材料的相组成及高温摩擦学性能进行了系统性研究.在室温至1 000℃范围内利用球-盘式高温摩擦试验机测试了材料的高温摩擦学性能.结果表明：复合材料的基体主要由γ (fcc)和ε (hcp)合金相构成,加入纳米SiC后复合材料出现了MoCr相,这有利于复合材料硬度的提高;纳米SiC提高了复合材料的硬度,同时降低了复合材料的密度;摩擦系数与纳米SiC的含量和温度相关,摩擦系数随纳米SiC含量的增加而增大,室温至800℃的摩擦系数整体呈下降趋势,1 000℃时含2.2%和3.4%SiC的复合材料具有较低的摩擦系数;高温环境下复合材料的抗磨损性能随纳米SiC含量的增加而显著提高;复合材料的磨损机理在不同温度下存在差异,随着温度升高,磨损机理逐渐由磨粒磨损和塑性变形转变为氧化磨损.室温至1 000℃范围内CoCrMo-2.2%SiC具有较优异的高温抗磨损性能,这主要归因于复合材料的高硬度和磨损表面完整的氧化物润滑层.     

一种同时测量平行偏差、倾斜偏差的方法

提出了一种仅由接收物镜和CCD构成的接收器,通过物镜位置的调整,可以同时完成平行偏差（平偏）和倾斜偏差（角偏）这两个参量的测量.通过对系统像差的分析,提出了可显著降低物镜像差对测量结果影响的算法.理论和实验数据表明,对于平偏测量范围为±10 mm、角偏测量范围为±2°、接收物镜焦距为50 mm、CCD尺寸为1/1.6 inch的系统,平偏测量准确度可达0.02 mm,角偏测量准确度可达9.5″.     

PVC膜修饰电极直接测定痕量聚氧乙烯类非离子表面活性剂

研究了一种新的PVC膜修饰电极微分脉冲伏安法直接测定痕量聚氧乙烯类非离子表面活性剂(PENS)的方法。由硫酸铜和四苯硼钠制得的配合物为活性物制成的PVC膜修饰电极在0.1mol/L NaOH溶液中对PENS有良好的选择性,-0.436V处出现1个灵敏的氧化峰。在最佳实验条件下,峰电流的降低与AEO9、AEO6、AEO3、TX-10分别在1.11×10-2~0.21nmol/L、4.34×10-2~64nmol/L、20.8nmol/L~4.1μmol/L、6.77×10-2~0.21nmol/L范围内有很好的线性关系,检出限分别为5.54×10-3、4.38×10-3、2.12、4.42×10-2nmol/L。该电极性能稳定,在AEO9浓度分别为0.16nmol/L和0.21nmol/L时,进行DPV测量(n=9),相对标准偏差分别为2.03%和1.97%。考察了环境水样中常见的共存离子对PENS测定的影响,结果表明大多数共存离子都有较高的允许量。PVC膜修饰电极的灵敏度高、选择性好、线性范围宽,不需预先分离,可直接用于环境水样中PENS含量的测定。     

辽东楤木叶中皂苷Congmuyenoside B(2)的分离与鉴定

本研究实现了对辽东楤木叶中Congmuyenoside B(2)的分离与鉴定。研究中采用大孔吸附树脂提取法和硅胶柱层析法对其分离,应用HPLC色谱法和薄层色谱法对纯度进行分析,利用电喷雾多级串联质谱结合核磁共振和红外光谱对该化合物的结构进行分析鉴定。本提取分离法操作简便,提高了分离化合物的纯度。HPLC色谱法灵敏度高,结果准确、减少了质谱及其它色谱中的杂质峰对化合物鉴定的干扰,结构准确,可靠。     

电感耦合等离子体质谱分析生物样品的研究进展

高灵敏准确地分析蛋白质、核酸、细胞等生物样品,有助于疾病的诊断与治疗。近年来,电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)技术在生物样品分析中的应用受到广泛关注。由于ICP-MS具有高灵敏度、可多元素同时分析和快速定量分析等优点,非常适于分析生物样品。对于生物样品的分析,通常采用可稳定结合的外源性金属元素作为标记探针进行分析。本文首先评述了3种最常用的元素标记探针,即金属纳米粒子、金属螯合物和含金属的聚合物探针的研究进展,然后综述了近年来基于元素标记策略的ICP-MS在蛋白质、核酸(DNA、 RNA)和细胞分析方面的应用,最后对ICP-MS分析生物样品的研究进行了总结与展望。