首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   629篇
  免费   167篇
  国内免费   291篇
化学   436篇
晶体学   19篇
力学   79篇
综合类   21篇
数学   122篇
物理学   410篇
  2024年   8篇
  2023年   29篇
  2022年   37篇
  2021年   22篇
  2020年   16篇
  2019年   30篇
  2018年   26篇
  2017年   31篇
  2016年   32篇
  2015年   42篇
  2014年   41篇
  2013年   31篇
  2012年   26篇
  2011年   37篇
  2010年   26篇
  2009年   35篇
  2008年   33篇
  2007年   30篇
  2006年   40篇
  2005年   40篇
  2004年   54篇
  2003年   21篇
  2002年   35篇
  2001年   33篇
  2000年   63篇
  1999年   32篇
  1998年   22篇
  1997年   17篇
  1996年   16篇
  1995年   12篇
  1994年   16篇
  1993年   18篇
  1992年   13篇
  1991年   14篇
  1990年   14篇
  1989年   12篇
  1988年   16篇
  1987年   11篇
  1986年   7篇
  1985年   12篇
  1984年   7篇
  1983年   5篇
  1982年   7篇
  1981年   10篇
  1980年   3篇
  1979年   1篇
  1978年   3篇
  1966年   1篇
排序方式: 共有1087条查询结果,搜索用时 15 毫秒
961.
测定无限稀释活度系数γ~∞的气提法自1977年由Leroi 等提出至今已有十余年的历史,其发展十分迅速.应用该方法可测定常规的如醇烃、烃烃、酮烃等体系的γ~∞,还用来测定高粘度体系、含食品或油类体系的γ~∞,显示出这种方法具有适应面广的特点.本工作将进一步尝试拓宽其测定范围—提出连续采样技术实现大值无限稀释活度系数(γ~∞>10~2)的测定.  相似文献   
962.
在密度泛函理论 B3LYP/6 -31 1 G*水平下 ,研究了 NH2 与 CH4的反应机理 .通过振动频率和内禀反应坐标 ( IRC)分析 ,对反应过渡态进行了确认 .在 QCISD( T) /6 -31 1 G*水平下进行了单点能计算 ,并进行了零点能校正 ,结果表明 ,反应 NH2 + CH4NH3 + CH3 是主要的反应通道 .  相似文献   
963.
采用蒙特卡罗模拟退火方法对一系列线性五肽进行了构象分析,探索了线性肽的优势构象与其环化产率之间的关系.构象分析所得到的预测结果与实验结果吻合.  相似文献   
964.
首次合成了稀土元素镱的异硫氰酸、硝酸复合阴离子穴醚(2,2,2)配合物H2Yb(NCS)~3(NO3)~2.H2O.(2,2,2)。测定了它的晶体结构及红外光谱, 发现Yb^3+没有进入穴醚空穴, 它通过H2O桥以氢键与穴醚的O原子结合。经研究认为, 分子中2个H^+结合在穴醚中2个N原子上。与Yb^3+配位的异硫氰酸根、硝酸根及分子形成八配位的三角十二面几何构型。晶体属单斜晶系, 空间群:P2~1/n。  相似文献   
965.
在ab initio 势能面上利用非含时量子反应散射理论研究了S(1D)+D2反应在散射能为22.18 kJ·mol-1时的立体动力学. 计算的微分反应截面呈现弱反对称的前向后向散射, 这一结果与以前的准经典结果和实验结果相一致. 态分辨的极化依赖的微分反应截面和极化参数显示产物极化并非各向异性分布, 这意味着在反应过程中由于势能面上存在一个深势阱从而形成了长寿命的复合物.  相似文献   
966.
基于LEPS势能面, 用三维含时量子波包法对O(3~P)+HBr(DBr)反应进行了准确的动力学计算. 计算的结果表明, 振动激发对这个反应是有效的, 而转动激发在某一能量范围内具有方位效应. 计算得到了该反应的速率常数和反应截面, 速率常数kO+HBr的计算值同实验值符合得很好. 通过对相应结果的对比, 可以发现这个反应具有比较明显的同位素效应.  相似文献   
967.
Distance geometry and molecular dynamics are currently employed in determining molecular structures with interatomic distances from NMR NOESY experiment. Because of the flexibility of peptide, distances obtained from NMR are usually not sufficient to confine its structure. Both distance geometry and molecular dynamics will bias in the conformational space at this circumstance. Constraint Monte Carlo simulated annealing was established to solve this problem. Distance constraints were included into the ECEPP/2 force field by introducing a harmonic energy term. Conformational analysis of a pentapeptide with eight interatomic distances from NMR was carried out as a test. By comparison of the 100 conformers obtained from constraint simulated annealing and the 100 conformers from distance geometry calculation, it was found that constraint simulated annealing can cover the outcomes of distance geometry and at the same time give more con-formers fitting to the experimental data. The result shows that constraint Monte-Carlo simulated annealing is more valid in constructing peptide structures from NMR distances than currently employed methods when no sufficient distances from NMR are available.  相似文献   
968.
合成了吡啶-2,6-二甲酸稀土配合物晶体。元素分析表明,化学式为((CH_3)_4N)_2Ln(H_2DPA)_2(DPA)Cl(Ln为La、Ce,Pr、Nd和Sm;DPA为吡啶-2,6-二甲酸根)。用X射线衍射法测定了镧配合物的单晶结构,其结构式为((CH_3)_4N)_2[La(H_2DPA)_2(DPA)]Cl,属正交晶系,空间群Pccn。晶胞参数:α=1.0321(1),b=1.4951(2),c=2.0766(6)nm;V=3.2044(9)nm~3;Z=4。吡啶-2,6-二甲酸以三齿配位,镧的配位数为9,其配位多面体为扭曲的三冠三角棱柱体。  相似文献   
969.
磁性壳聚糖微球对牛血清白蛋白的吸附性能   总被引:5,自引:0,他引:5  
在微乳液体系中, 以戊二醛为交联剂制备了磁性壳聚糖纳米粒子(Fe2O3-CS). 采用透射电子显微镜(TEM)、红外光谱(IR)、振动样品磁强计(VSM)等手段对纳米粒子进行表征. 结果表明, 纳米粒子的粒径在40 nm左右, 分散性良好, 具有较好的磁响应性能. 以碳二亚胺(EDC)为活化剂, 研究了Fe2O3-CS纳米粒子对牛血清白蛋白(BSA)分子的吸附性能, 并使用原子力显微镜(AFM)、紫外分光光度计(UV)进行表征. Fe2O3-CS粒子对BSA 的吸附大致符合Langmuir吸附模型, 298 K时饱和吸附量约为250 mg·g-1, 吸附常数为0.007 L·mg-1. 将BSA-粒子分散在不同pH的缓冲溶液中, 研究BSA-粒子复合物的稳定性. 用聚丙烯酰氨凝胶电泳(SDS-PAGE)对结果进行表征, 发现在碱性条件下BSA分子能从磁性粒子表面脱附下来.  相似文献   
970.
本文分别在交叉分子束和分子束-气体条件下, 利用化学发光方法, 研究了Ba(^3D)+CH~2Cl~2, CHCl~3,CCl~4和Ca(^1S~O),Ca(^3P),Ba(^1S~O)Ba(^3D)+CCl~4的反应, 实验得出了Ba(^3D)与CH~2Cl~2, CHCL~3, CCl~4反应时, A^2II,B~2Σ^+态BACl产物的发光截面对反应物碰撞能的依赖关系和反应阈能, 以及Ba(^3D)与CCl~4反应时, 产生电子激发态BaCl产物的光子产率。发现当Ba,Ca被激发到亚稳态时, Ba+CCl~4的反应电子基态BaCl产物的振动激发增加; 而Ca+CCl~4的反应电子基态CaCl产物的转动激发增加. 并针对以上结果进行分析讨论。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号