4-苄基氨甲酰苯基苯胺三氟甲磺酸盐(BCPPAT)：一种新型高效Friedel-Crafts苄基化和环己基化反应的催化剂

首次报道了一种新型高效、可循环使用的Friedel-Crafts反应催化剂——4-苄 基氨甲酰苯基苯胺三氟甲磺酸盐(BCPPAT)，它能够有效地催化芳烃的苄基化和环己 基化反应。     

壳核结构增韧剂对热塑性共聚酯／聚乙烯辛烯弹性体共混体系增容与增 …

研究了马来酸酐接枝的聚乙烯辛烯弹性体／半结晶性塑料共混物（ＴＰＥｇ）对热塑性共聚聚酯（ＰＥＴＧ）／聚乙烯辛烯弹性体（ＴＰＥ）共混体系增容增韧作用的影响。马来酸酐接枝物显著地改善了ＰＥＴＧ与ＴＰＥ之间的相容性,导致ＴＰＥ分散相颗粒细化,并促使分散相颗粒面间距等于甚至小于实现脆韧转变所需的临界面间距。在固定ＰＥＴＧ基体含量为８５ｗｔ％的前提下,当ＴＰＥｇ在１５％分散相中的含量由２０％增加到３０％时,即     

氢转移反应HNCO+CH_x(x=1～3)的MP2和QCISD计算研究

在UMP2（FULL）/6-311（d,p）计算水平上,计算并讨论了碳氢自由基(CH_x) 和异氰酸（HNCO）发生氢转移反应位能面上驻点的结构和分子结构变化,并依据 UMP2的优化构型,进一步采用UQCISD（T）方法对反应途径上的驻点进行了单点能 量计算。研究指出,HNCO同CH_2,CH_3自由基反应时,氢转长期过程在分子间以新 的C-H键生成和旧的N-H键的断裂的协同方式进行,反应途径上均存在弱的氢键超分 子复合物;而HNCO和CH分子之间发生的氢转移反应机理是在反应剖面的反应物一边 生成一个较稳定的分子复合物HNJ（CH）CO,而后,在生成物一边又生成一个既有 热力学又有动力学稳定的复合物H_2CNCO。     

Yb3+掺杂KY(WO4)2激光晶体生长、结构与光谱分析

采用顶部籽晶提拉法(TSSG)生长出Yb:KY(WO4)2(Yb:KYW)激光晶体.对预烧后的原料及晶体进行了XRD分析,结果表明,分别在920℃和600℃预烧8h后的熔质和助熔剂基本上形成一相,抑止了实验中的挥发问题;所生长的晶体为β-Yb:KYW,计算其晶格常数为a=1.063nm,b=1.034nm,c=0.755nm,β=130.75°.测得不同厚度样品的吸收光谱,结果表明样品在933nm和981nm有较强的吸收峰,计算出主峰981nm的吸收截面σabs=5.34×10-20cm2.测得样品的荧光光谱,计算出主峰1030nm受激发射截面σem=3.1×10-20cm2,并估算其荧光寿命为0.56ms,与实测值0.60ms吻合.计算出激发态最小粒子数(β)、饱和抽运强度(Isat)和最小抽运强度(Imin),通过与其他掺Yb3+晶体比较,结果表明Yb:KYW晶体的Imin(0.24kW/cm2)很小.     

钴掺杂间硝基苯胺聚合物的制备及其对氧还原反应的电活性

将间硝基苯胺、碳黑、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、碳纳米管（CNT）和醋酸钴在室温条件下充分混合形成前驱体,在CO₂气氛中于800 ℃热解制得间硝基苯胺含量不同的钴掺杂C-N催化剂［Co-C-N(2)、 Co-C-N(3)、 Co-C-N(4)、 Co-C-N(2)/CNT、 Co-C-N(3)/CNT和Co-C-N(4)/CNT］,其结构特征经SEM, XPS和XRD表征。将催化剂负载在碳纸上制备成气体扩散电极,利用循环伏安(CV),线性扫描(LSV)和计时电流(CA)测试了在碱性和酸性溶液中催化剂对氧还原反应(ORR)的电活性。结果表明：加入适量的CNT能有效提高Co-C-N催化剂对ORR的电活性。其中Co-C-N(2)-CNT的ORR电活性最好,在碱性和酸性溶液中电流密度分别为160 mA·cm^-2@-0.8 V和65 mA·cm^-2@-0.2 V。     

TiC、TiC1-x、(Ti1-xNbx)C电子结构的计算

采用离散变分x_α法（DV-X_α法）对TiC理想晶体、空位和掺杂缺陷结构中的电子结构进行了计算．通过选取分子簇模型,模拟了理想晶体、空位和掺杂缺陷情况．采用多重散射离散变分X_α法,通过自治迭代来求解局域密度泛函方程,得到了各个分子簇模型的电子结构．分析计算结果发现,在理想TiC结构的态密度图中,费米能级位于两峰之间．但在费米能级处的电子态密度不为零,这提供了TiC导电性的来源．在空位模型中,发现电子态密度在费米能级处有较大的值,说明空位的存在有利于提高TiC的导电能力．对于Nb掺杂后的电子结构,在费米能级处存在一个电子态密度峰,因而也有利于提高其导电性．在计算的过程中考虑到了分子簇模型边界条件带来的电行转移效应对电子结构的影响,通过提供适当的环境势,得到了较精确的计算结果．与已有的计算结果进行了对比,有较好的一致性．     

炭材料作为贮锂负极的研究

近两年来,有报道采用炭负极与正极嵌入化合物组成的锂离子电池。这类电源的特点是正负极均采用嵌入化合物,电池充放电过程分别为锂离子在两极间嵌入脱出,以贮存释放电量。由于锂离子电池没有金属锂,电池的循环性能和安全性能大为改善。 适合于作锂离子电池负极的炭材料应具有贮锂容量大,可逆性好及自放电低等特点。由于炭的结构和性质随原料来源及制备方法不同,表现在嵌锂行为上差别显著。在比较多种国产     

Yb~(3+)∶KY(WO_4)_2晶体生长与光谱性能

采用泡生法生长Yb∶KYW晶体,通过XRD分析确认所生长的晶体为-βYb∶KYW。TG-DTA测量结果表明,晶体的熔点为1045℃,相变温度为1010℃。测得晶体红外光谱和拉曼光谱,对其峰值所属振动的归属进行了指认,并测量了晶体的吸收光谱和荧光光谱。结果表明,Yb∶KYW晶体在940,980 nm附近有很强的吸收峰,主峰980 nm处的吸收截面积为1.34×10-19cm2;该晶体在990,1010,1030 nm附近都有较强的荧光发射峰,其中最强发射峰1030 nm的发射线宽高达16 nm,有望作为可调谐激光器的增益介质。计算得其1030 nm受激发射截面积为3.1×10-20cm2。     

1,2-C4H6→2-C4H6异构化反应机理的理论研究

采用自洽场分子轨道UHF/6-31G**从头算法,研究了1,2-C4H6→2-C4H6异构化反应机理,优化了基态势能面上反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型,并对各驻点能量进行了零点能校准.结果表明该反应经历一个1-甲基环丙烯生成产物比经两步氢迁移反应历程更易发生.