无溶剂条件下合成2-[3-氧代-1,3-二(未)取代苯基丙基]-1,2,3,4-四氢萘-1-酮

以3,4-二氢-1-萘酮和查尔酮为原料, 在 K₂CO₃-NaOH 存在下, 无溶剂室温研磨反应, 方便地得到2-[3-氧代-1,3-二(未)取代苯基丙基]-1,2,3,4-四氢萘-1-酮. 该方法具有反应条件温和、操作简单和产率较高等优点, 并通过IR, ¹H NMR, 元素分析确定了产物的结构, 3b晶体结构通过X衍射测定.     

双核Pt(II)配合物的光谱结构和激发态性质的密度泛函理论研究

采用基于第一性原理的密度泛函理论对单核和双核三联吡啶Pt(II)配合物[Pt(trpy)C≡CH]^＋ (1)和[Pt(trpy)C≡ (2)的基态和激发态以及光谱性质进行了系统研究. 结果揭示了双体配合物中Pt—Pt间距离在激发态时明显短于基态时的距离, 而且双体聚合后最低能吸收和发射波长相对单体配合物发生了明显红移, 这种激发的本质被指认为是来自于[d_σ*(d_δ*π*)]的MMLCT (metal-to-metal-to-ligand charge transfer)电荷转移跃迁. 另外, 对研究的配合物, 用VWN (Vosko-Wilk-Nusair)泛函优化得到的几何和用SAOP(轨道势的统计平均)计算的光谱能量和实验值符合得很好, 能够准确反映实验现象.     

乙烯对脂肪酶活力的直接作用及机理初探

研究了乙烯对脂肪酶活力的直接作用及其机理. 结果表明: 低浓度乙烯能使脂肪酶催化三油酸甘油酯的水解活力提高; 当乙烯浓度为0.9834 mmol•L^－1时, 酶活力提高13.0%. 高浓度乙烯降低脂肪酶活力; 当乙烯浓度为7.9669 mmol•L^－1时, 酶活力下降24.5%. 加入乙烯的酶最适温度向高温偏移10～15 ℃, 而酶的最适pH值不变. 在pH＝7.9时, 乙烯使酶活力升高较大, pH为4.5～7.5, 8.5, 9.5～11时酶的活力降低. 加入乙烯的酶与对照相比, 其紫外吸收和荧光发射强度均有较大幅度增加, 荧光偏振度、比旋光度和粘度显著下降. DSC分析表明: 在低温范围内酶的可逆吸热峰值温度明显高于对照, 而热焓变低于对照; 在高温范围内酶的不可逆吸热峰值温度和热焓变都低于对照. 这些结果证实了乙烯可以直接影响酶的微环境和构象. 乙烯对脂肪酶的直接作用机制可能是通过改变酶的微环境以及渗入到酶分子内部改变酶构象而引起酶活力的改变.     

配体氮上取代基对二齿双氨基脒钴(II)型ALD前驱体稳定性的影响

新型的二齿双氮基脒金属前驱体bis-amidinate在原子层气相沉积(ALD)中表现出了广阔的应用前景. 前驱体适用性取决于其是否具备适当的稳定性, 而bis-amidinate型前驱体的稳定性可由侧链取代基上β基团的迁移重排来表征. 利用密度泛函理论方法研究了配体氮原子上不同取代基对bis-amidinate型Co前驱体稳定性的影响. 结果表明, β-H的迁移较β-Me的迁移相对容易, 而β基团在不同取代基前驱体中的迁移能力次序为: 异丙基(β-H)＞2-丁基(β-H)＞叔丁基(β-CH₃)     

液/液界面萃取循环伏安法测定Pb2+离子研究

本文利用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC）作为螯合剂,甲基异丁酮（MIBK）作为萃取剂,将水相中的Pb2+萃取到有机相中,利用经典的三电极系统研究该有机相在液/液界面的伏安特性。实验结果表明,该电化学过程是一个由扩散控制的不可逆过程,Pb2+的萃取物从有机相转移到水相。铅萃取物的转移峰在0.16V vs.SCE处,并且在1.0×10-5~ 9.0×10-5mol/L范围内与峰电流大小成正比。这一方法为工业废水中铅的在线、现场测定提供了可靠、灵敏的监测方法。     

化学发光物质9-[2',6'-二甲基-4'-(琥珀酰亚胺氧羰基)苯氧羰基]-10-甲基吖啶-单甲基-磺酸盐的合成

报道了一种化学发光物质吖啶酯衍生物9-[2',6'-二甲基-4'-(琥珀酰亚胺氧羰基)苯氧羰基]-10-甲基吖啶-单甲基-磺酸盐(DMAE•NHS)的合成, 合成共经历7个步骤, 每步合成的产物经IR, ¹H NMR, MS和元素分析表征, 结果表明合成产物为所期望的化合物. 该合成产物显示为一种非常理想的化学发光物质.     

低频超声波照射下卟啉锰(HP-Mn)配合物对牛血清白蛋白(BSA)损伤的研究

应用紫外-可见(UV-vis)光谱和荧光光谱研究了卟啉-锰(HP-Mn)配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用及在超声波作用下HP-Mn对BSA的损伤作用,并探讨了超声波照射时间,HP-Mn浓度,酸度,离子种类和强度等因素对BSA损伤的影响。结果表明,HP-Mn对BSA荧光的猝灭属于静态猝灭,两者主要通过静电作用相互结合,同时也存在着配位作用,作用距离(r)为3.49 nm。另外,在超声波作用下,HP-Mn能够明显损伤BSA。损伤程度随着超声波照射时间的增长,酸度的升高和HP-Mn浓度的增大而增大,但离子种类和强度的影响较为复杂。这一结果为声动力学(SDT)疗法治疗肿瘤应用于临床具有重要的意义。     

Microwave-Induced Solvent-free Synthesis of β-Keto Esters Using Montmorillonite KSF and K10 Clays as Efficient and Recyclable Heterogeneous Solid Acids

Montmorillonite KSF and K10 clays catalyzed effectively the reaction of methyl diazoacetate with various aldehydes using microwave irradiation under solvent-free conditions affording the corresponding β-keto esters in good yields and short reaction time. The present method is an improvement for the previous known synthetic methods and has many obvious advantages compared to them including the high efficiency, generality, high yields, operational simplicity, environmental benignity, and possibility of recycling the natural solid clays.     

可聚合囊泡体系(烯丙基-二甲基-十二烷基溴化胺和十二烷基硫酸钠)在溶液中的盐效应

高稳定的囊泡广泛用于制作生物模型、药物输送以及合成纳米材料的模板。获得高稳定囊泡结构的重要方法之一是用聚合反应固定囊泡结构。作为可聚合囊泡制备的前期基础工作,研究了一种可聚合的囊泡体系：1-丙烯基－2,2,二甲基－十二烷基溴化胺（ADDB）和ADDB与十二烷基磺酸钠（SDS）的等摩尔比混合体系。该囊泡体系即使在高浓度盐水中也能够自发地形成均相的囊泡溶液。在聚合之前,采用动态激光光散射（DLS）、冷冻蚀刻透射电镜（FF-TEM）技术研究了可聚合囊泡的盐效应。DLS测试发现没有盐存在时,囊泡大小为83 nm,盐的浓度增加到250 mmol/L时,囊泡尺寸增大到250 nm。然而继续增大盐浓度到1000 mmol/L, 囊泡尺寸减小到180nm. FF-TEM结果发现盐浓度小于150 mM时, 单个囊泡为70 nm左右,然而明显存在囊泡的絮凝与融合;当盐浓度增加到400 mM时,单个囊泡尺寸减小到20 nm. 因此DLS 观测到囊泡尺寸增大的原因是由于囊泡的絮凝与融合;而尺寸减小的原因是由于在高盐浓度下,盐屏蔽了带电颗粒之间的静电相互作用,在熵增的驱使下,大囊泡变成小囊泡。