铱(III)离子催化铈(IV)离子氧化四氢糠醇的动力学及机理

在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(IV)离子在痕量铱(III)离子催化作用下,于298￣313K区间氧化四氢糠醇(THFA)的反应动力学.结果表明,反应对铈(IV)离子为一级,对铱(III)离子也为一级,对四氢糠醇的表观反应级数为正分数.准一级速率常数kobs随[H ]增加而增大,而随[HSO-4]增加而减小.在氮气保护下,反应能引发丙烯腈聚合,说明在反应中有自由基产生.通过kobs与[HSO4-]的依赖关系,找到本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2,并计算出平衡常数,速控步骤的速率常数及相应的活化参数.     

混凝土侵彻数值模拟的影响因素

利用动力学计算软件AUTODYN 2D,采用拉格朗日网格描述弹、靶模型,对弹径比为0.3、直径为75 mm、长225 mm的卵形弹垂直侵彻直径为1.6 m、厚度为2 m的混凝土靶板的过程进行了数值模拟。通过设置静水压和主应力2种拉伸失效模式、不同的混凝土靶板网格尺寸以及不同的销蚀应变分别进行计算,考察以上因素对侵彻深度及靶板前表面损伤面积计算结果的影响。结果表明:3种因素对数值模拟结果的影响显著;靶板网格尺寸选择5.0 mm时,计算结果较合理;分别选用2种不同的拉伸失效模式,侵蚀应变取1.5时,计算结果与实验结果均较接近;而当选用静水压拉伸失效模式,侵蚀应变取2.0时,计算结果与实验结果吻合最好。     

二(过碘酸根)合铜(Ⅲ)酸根离子氧化二乙醇胺的反应动力学及机理

在２５～４０℃区间用分光光度法在碱性介质中研究了二（过碘酸根）合铜（Ⅲ）酸根配离子（ＤＰＣ）氧化二乙醇胺（ＤＥＡ）的反应动力学。结果表明,反应对ＤＰＣ为一级,对二乙醇胺是１．７～１．９级。准一级速率常数ｋｏｂｓ随［ＯＨ－］增大而增大,随［ＩＯ－４］ｅｘ（外加的ＩＯ－４离子浓度）的增加而减小,也随［ＫＮＯ３］增大而减小,有负盐效应。在氮气保护下,反应体系能引发丙烯腈聚合。提出了含有自由基过程的反应机理。经此导出的速率方程圆满地解释了全部实验事实,并计算出速控步骤的速率常数及相应的活化参数     

铬(Ⅲ)离子催化铈(Ⅳ)离子氧化四氢糠醇的反应动力学及机理

在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下,于25～40℃区间氧化四氢糠醇的反应动力学.结果表明反应对铈(Ⅳ)和四氢糠醇均为一级.准一级速率常数kobs随催化剂[Cr(Ⅲ)]增加而增大,亦随[H+]增加而增大,而随[HSO-4]增加而减小.在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺聚合,说明在反应中没有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化剂间生成双核加合物的反应机理.通过kobs与HSO-4的依赖关系,并结合Ce(Ⅳ)在溶液中的平衡,找到了本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2.还计算出一些速率常数及相应的活化参数.     

反相高效液相色谱法测定植物组织培养基中的外源激素

建立了高效液相色谱-光电二极管阵列检测器测定植物组织培养基中6种外源激素的分析方法。采用Waters公司μBondaPak C18柱(3.9 mm×300 mm, 10 μm),用140 mmol/L乙酸钠-三乙胺缓冲液(pH 4.95)和乙腈作流动相,以75:25的比例等度洗脱,柱温37 ℃,流速1.0 mL/min,在波长285 nm下检测。在9 min内6种激素均达到基线分离,其进样量在4~200 ng之间具有良好的相关性(r2>0.9995)。培养基中的激素在减压烘干后用甲醇提取,各种激素的回收率均在85%以上。该方法可以用于植物组织培养基中外源激素的分析检测,或对培养基中未知激素的比例和种类进行分析测定。     

纳米金属燃料

应用纳米技术制备的纳米金属燃料已应用到社会生活和高科技领域。本文简单介绍它的热力学、制备方法和在各种领域中的应用。     

深紫外分光光度检测系统的稳定性及灵敏度研究

现有的国标光度法无法直接测定流程工业中连续反应单元生产过程的污染物,主要原因是氧气在深紫外区对紫外光的吸收干扰了紫外分光光度计对目标物质的检测,导致检测结果存在一定程度偏差。因此,解决这一问题的关键核心是稳定获取深紫外区不同特征波长物质的高灵敏光度信息。在紫外分光光度计基础上加装氮气输配系统,同时设计了自动进样流通池及进样托盘以实现检测间隙自动进样功能,减少检测间隙氮气消耗。为提高仪器稳定性,分别精准控制通入仪器内部光学系统区、样品室和数据接收区三个腔体的氮气流量,数值分别为6,2和3L·min^-1,使仪器基线平直度平均值由0.108降低至0.010,较空气条件削减了90.7%。通过对比空气与氮气两种气氛下直接测定SO₄^2-的吸光度、灵敏度、灵敏度变化量和线性范围的差异,发现氮气气氛下检测结果的吸光度和灵敏度在光程b=1～100mm范围内均有提升,灵敏度变化量随b=1mm时的10.42%增大至b=100mm时30.65%,线性范围却随光程的增加由0.09g·L^-1缩短至0.03g·L^-1<...     

Quaternary Selenophosphate Cs2ZnP2Se6Featuring Unique One-dimensional Chains and Exhibiting Remarkable Photo-electrochemical Response

New functional materials of metal chalcophosphates have been receiving increasing attention due to their wide structural diversity and technologically promising properties.In this work,a quaternary selenophosphate,Cs₂ZnP₂Se₆,has been successfully prepared by the high-temperature solid state reactions with a modi?ed reactive CsCl flux.Single-crystal X-ray diffraction analyses show that Cs2ZnP2Se6 crystallizes in triclinic space group P1^-with a=7.66000(10),b=7.712(7),c=12.7599(3)?,α=96.911(18)°,β=104.367(14)°,γ=109.276(13)°,V=672.16?³and Z=2.The major structure feature is the one-dimensional(1D)chain comprised of alternating units of tetrahedrally coordinated Zn²⁺ions to the ethane-like[P₂Se₆]^4–units,in which counterbalanced Cs cations are accommodated.Significantly,photo-electrochemical measurement indicated that the title compound was photo-responsive under visible-light illumination.Moreover,the optical gap of 2.67 eV for Cs₂ZnP₂Se₆was deduced from the UV/Vis reflectance spectroscopy and theoretical calculation shows an indirect band gap with an electronic transfer excitation of Se-4p to Zn-3d/4p and P-3p orbitals.This work presents not only a novel potential application of metal chalcophosphates,but also a facile approach to prepare alkali metal-containing chalcogenides.     

氟利昂F13在外电场中的分子特性研究

利用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上研究了外电场(-15.43~15.43V/nm)对氟利昂F13(三氟氯甲烷,CF3Cl)分子物理和光谱特性的影响.计算结果表明,在C—Cl键连线z方向上,外电场从-15.43 V/nm逐渐增加到15.43V/nm时,分子体系能量先增大后降低,偶极矩表现为先减小后增大,能隙EG先增加后减小,C—Cl键键长逐渐增大,C—F键键长逐渐减小.外电场对CF3Cl分子红外振动光谱的频率和强度也有影响.进一步研究发现在外电场作用(0到15.43V/nm)逐渐增强下,CF3Cl分子的势能曲线束缚形态逐渐被解开,解离的势垒逐渐减小.在强度为15.43V/nm的电场作用下,CF3Cl分子将会发生C—Cl键断裂而降解,该结果为对氟利昂进行外电场降解提供重要的参考依据.