基于希夫碱配体的线型三核过渡金属配合物的合成、晶体结构及磁学性质研究

以邻羟基苯乙酮和1,3-丙二胺为原料,合成了平面四齿螯合型希夫碱有机配体。利用此希夫碱配体分别与镍、铜、锌的水合醋酸盐在甲醇和乙腈的混合溶剂中反应,得到了三个希夫碱金属配合物Ni_3(L)_2(CH_3COO)_2]·2CH_3CN·4H_2O(1),[Cu_3(L)_2(CH_3COO)_2]·CH_3CN·2H_2O(2)and[Zn_3(L)_2(CH_3COO)_2]·2CH_3CN(3)。配合物1-3用元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射进行了表征。单晶结构分析表明,配合物1结晶于单斜晶系,而配合物2和3是同构的,属于三斜晶系。这三个配合物具有类似的线型三核结构,含有两种晶体学独立的金属离子,其配位环境分别为六配位变形八面体和五配位四方锥的几何构型。配合物1和2的变温磁化率测量表明,金属离子之间存在反铁磁相互作用。     

新型有机磷化合物的合成及其晶体结构

二(三甲基硅基)甲基锂与二甲基胺基腈反应后再与氯代二苯基膦完成膦基取代合成了新型有机磷化合物--(1E,3E)-N1,N1,N3,N3-四甲基-N1′,N3′,2-三(二苯基膦基)丙二酰亚胺(3),其结构经1H NMR,元素分析和XRD表征.3属于正交晶系,Pna2(1)空间群,晶胞参数a=17.265(5)(A),b=8.735 (3)(A),c=29.191(9)(A),α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,DC=1.175 g·cm-3,Z=4,F(000)=1648.初步探讨了合成3的反应机理.     

动脉粥样硬化造影剂PGMA-EDA-g-PEG-g-DS@IO的合成及性能

利用乙二胺(EDA)对聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)进行开环反应, 制备了侧链多氨基聚合物PGMA-EDA; 再利用聚乙二醇(PEG-COOH)和硫酸葡聚糖钠盐(DS)分别对PGMA-EDA上氨基进行酰胺化反应和还原胺化反应, 制备含动脉粥样硬化斑块靶向分子DS的双亲性接枝共聚物PGMA-EDA-g-PEG-g-DS. 通过核磁共振(¹H NMR)谱和红外光谱(FTIR)表征了聚合物的结构. 利用凝胶渗透色谱(GPC)表征了聚合物的数均分子量M_n=16255, 多分散性指数PDI=1.54. 采用配体交换法, 利用该聚合物对油胺配体超顺磁性氧化铁纳米粒子进行修饰, 制备了水溶性氧化铁纳米粒子PGMA-EDA-g-PEG-g-DS@IO. 通过透射电镜(TEM)和动态光散射(DLS)表征了纳米粒子的形貌和粒度, 采用热重分析(TGA)和振动样品磁强(VSM)仪表征了纳米粒子的包覆率和磁强度. 采用细胞计数试剂盒(CCK)测定了纳米粒子的细胞毒性, 结果表明, 水溶性纳米粒子的生物相容性较好, 可作为动脉粥样硬化斑块的特异性磁共振检测用造影剂.     

巴比妥酸与蜜胺衍生物自组装过程中的π-π相互作用

利用电化学、表面光电压、荧光光谱、FTIR和X射线衍射, 研究了5-(-4-十二烷氧基苯乙烯基)-(1H,3H)-2,4,6-嘧啶三酮(PB₁₂)与4-氨基-2,6-二-十二烷基胺基-1,3,5-三嗪(M₁₂)之间的自组装过程. 结果发现, 在室温等摩尔PB₁₂与M₁₂在氯仿中混合后不仅通过三重互补氢键形成氢键超分子, 而且氢键超分子之间通过 π-π 相互作用进行进一步组装. 在氢键超分子之间的组装过程中, π-π相互作用是通过M₁₂的HOMO与PB₁₂的LUMO之间的HOMO-LUMO非定域化作用实现的. 氢键超分子之间PB₁₂与M₁₂交替排列, 形成层间距为0.41 nm的纳米管.     

运行双协议相位调制的量子密钥分发系统

基于差分编码方式提出一种改进方案.在Alice端用光纤马赫-曾德干涉仪产生双脉冲差分信号；在Bob端，用双法拉第反射式麦克尔逊干涉仪代替光纤马赫-曾德干涉仪，这种干涉仪能自动补偿环境引起的偏振抖动和光纤双折射引起的相位漂移，从而提高系统稳定性.双协议(即双脉冲差分协议联合BB84协议)的使用，增强了系统的安全性.该系统具有高效、安全、简洁、稳定等优点，在实验上实现了长期稳定的密钥分发和量子保密通信，误码率<5%，传输距离达80km.     

利用鲑鱼精DNA为模板构建CdS纳米线

以鲑鱼精DNA为模板合成了CdS纳米粒子，透射电子显微观察表明所生成的CdS是一种直径约为3nm的线形结构，紫外-可见吸收光谱，拉曼光谱和X-射线光电子能谱结果表明，CdS纳米粒子的生长点为DNA中的磷酸根，并且在这一体系中可能存在从CdS到DNA中碱基的电子转移。     

石墨炉原子吸收光谱法测定食品中的铝含量

建立了食品中铝含量的石墨炉原子吸收光谱方法。样品经消化后,在396.2 nm分析波长下,不加基体改进剂,直接用石墨炉原子吸收光谱法测定食品中的铝。线性范围为0～200μg/L,相关系数r=0.9986,测定结果的相对标准偏差(RSD)小于4%。用该方法对有证标准物质进行测定,测定结果与标准值相符合。该法能满足各类食品中铝含量检测的要求。     

Zn_xCd_(1-x)S∶Ag纳米晶的合成及其光学性质研究

以巯基丙酸(MPA)为稳定剂,利用共沉淀法制备了水溶性的Ag掺杂的ZnxCd1-xS合金型纳米晶.Ag掺杂后ZnxCd1-xS纳米晶产生新的发射峰,并且发光效率得到了有效提高.通过改变纳米粒子中Zn/Cd比例可有效地调控ZnxCd1-xS∶Ag纳米晶的吸收带隙宽度,同时可以在425~603 nm之间实现对ZnxCd1-xS∶Ag纳米晶发射峰位的连续调控.     

两个具stp三维拓扑构型的稀土配位聚合物{[Ln2（pda）3（H2O）2]2H2O}n（Ln=Nd/La）

本文利用水热合成方法,将稀土氧化物与邻苯二乙酸（H₂pda）反应得到了2个新颖的稀土配位聚合物{[Ln₂（pda）₃（H₂O）₂]·2H₂O}_n（Ln=Nd（1）,La（2））。测定了它们的晶体结构,并进行了X-射线单晶衍射、红外光谱、荧光光谱和热重分析等性质的表征。晶体结构测定表明这2个化合物为异质同晶化合物。属单斜晶系,C2/c空间群。晶体学参数分别为配合物1：a=2.62906（18）nm,b=1.61172（11）nm,c=0.78327（5）nm,β=93.173（5）°,V=3.3139（4）nm³,Z=4,F（000）=1840,μ=3.173mm^-1,D_c=1.878g·cm^-3,R₁=0.0226,wR₂=0.0609;配合物2：a=2.6271（14）nm,b=1.6149（8）nm,c=0.7966（4）nm,β=92.850（9）,V=3.375（3）nm³,Z=4,F（000）=1816,μ=2.570mm^-1,D_c=1.823g·cm^-3,R₁=0.0466,wR₂=0.1416。化合物中邻苯二乙酸配体连接相邻的稀土金属离子,形成复杂的具有stp拓朴构型的三维网络结构。     

NiFe_2O_4/NiO纳米复合材料的制备及电催化水氧化性能

以镍铁水滑石为单一前驱体,通过高温焙烧制备了NiFe_2O_4/NiO纳米复合材料,对该纳米复合材料在碱性介质中电催化水的氧化性能进行了研究.结果表明,相比于化学共沉淀法制备的单独NiFe_2O_4、NiO及其物理混合物NiFe_2O_4+NiO,NiFe_2O_4/NiO纳米复合材料具有更高的电催化水氧化活性和更好的循环稳定性.电流密度为10 m A/cm2时过电位仅为364 m V.