冠醚-聚硅氧烷的研究现状与展望

本文叙述了冠醚-聚硅氧烷,即含有冠醚基团的聚硅氧烷.硅胶或二氧化硅表面接枝冠醚的合成与应用的研究现状与展望.     

二氧化硅负载丙氧甲基苯并冠醚的合成与性能

烯丙氧甲基多缩乙二醇与１，２－双（羟乙氧基）苯双对甲苯磺酸酯在氢化钠存在下关环缩合，得到９－烯丙氧甲基－２，３－苯并１８－冠－６与１５－冠－５．二者分别依次以三乙氧基硅烷硅氢化，气相法二氧化硅固载，再与氯亚铂酸钾反应，得到二种新型二氧化硅固载苯并冠醚铂配合物，它们在用量为烯烃摩尔量１０－５时，烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应仍能顺利进行．     

烯丙基苯并冠醚的合成

邻苯二酚用溴丙烯单醚化、Claisen重排,得到3-烯丙基和4-烯丙基邻苯二酚。烯丙基邻苯二酚与α,ω-二卤代多缩乙二醇缩合,得到烯丙基苯并冠醚。本文利用这一方法,合成了3-烯丙基苯并15-冠-5和4-烯丙基苯并15-冠-5。其结构通过元素分析、红外光谱、质谱和质子核磁共振谱确认。测定了它们对苦味酸钠和苦味酸钾的络合容量,以及它们作为活性物质的PVC膜离子选择电极的性能。     

含有冠醚基团的有机硅化合物(Ⅰ)——烯丙基苯并冠醚的硅氢化及其加成产物的某些反应

在铂-辛醇络合物存在下,三氯氢硅与3-烯丙基苯并15-冠-5发生硅氢化反应。其加成产物用过量甲基溴化镁处理,得到硅氢化产物的彻底甲基化产物,3-(γ-三甲硅基丙基)苯并15-冠-5。在此基础上,通过硅氢化反应进一步合成了四种新的带有冠醚侧基的聚硅氧垸和两种固载于气相法二氧化硅的冠醚,並研究了它们的热稳定性和相转移催化活性。     

C_(60)侧链线性聚硅氧烷毛细管气相色谱固定相的制备与色谱性能

首次以含氢硅油依次与溴丙烯、叠氮钠及Ｃ６０反应合成了两种新的Ｃ６０侧链线性聚硅氧烷并用作毛细管气相色谱固定相。该类固定相柱效高,使用温度范围宽,热稳定性好,最高柱温达３６０℃,基线漂移量为３０～４０ｆＡ,呈弱极性,对各种醇、酮、芳胺、多环芳烃、邻苯二甲酸酯类有良好的分离选择性,尤其对各类位置异构体有着独特的分离效果。     

C60乙二胺衍生物铂配合物的合成及其催化硅氢化性能

C₆₀与乙二胺反应,再与氯亚铂酸钾配位,得到了一种以C₆₀衍生物为基的Pt(Ⅱ)配合物,并研究了其在烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中的催化性能。结果表明,该配合物为硅氢加成反应的高效催化剂,并对苯乙烯有独特的催化性能,以近100%的区域选择性得到α-加成产物。     

硅胶负载钒磷氧化物催化2,6-二氯甲苯氨氧化反应

对硅胶负载钒磷氧化物（ＶＰＯ）催化剂（ｎ（Ｖ）／ｎ（Ｐ）＝１）催化２,６－二氯甲苯（ＤＣＴ）氯氧化反应进行了研究。考察了反应温度、空气／ＤＣＴ比和氨／ＤＣＴ比等因素对反应的影响。反应温度对氨氧化反应影响较大,空气／ＤＣＴ比和氨／ＤＣＴ比对反应的影响很大。最佳反应条件为：Ｔ＝６７３Ｋ,ｎ（ａｉｒ）／ｎ（ＤＣＴ）＝３０,ｎ（ＮＨ３）／ｎ（ＤＣＴ）＝６．在此条件下,ＤＣＴ转化率为９０％,产率为５７％。与     

含杯[4]芳烃毛细管固定相的制备与色谱性能

杯芳烃是由对位取代的苯酚在邻位通过亚甲基连接起来的环状化合物,由于具有可调节大小的空腔,不仅能络合无机离子,而且还可络合有机分子,在分析分离方面有极好的应用前景［１,２］．杯芳烃已用于气相色谱［３,４］、离子选择性萃取［５,６］、液相色谱［７,８］和...