一种基于硫杂杯[4]芳烃的高效银离子载体

合成了基于下缘含有酰肼基团的硫杂杯芳烃衍生物的银离子载体1,其核磁研究证实硫杂杯芳烃以1,3-交替构象存在,并且通过非竞争萃取实验和竞争萃取实验研究了它对碱金属和过渡金属离子（Li⁺, Na⁺, K⁺, Cs⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺ and Ag⁺）的键合能力和选择性。实验结果表明：将酰肼基团引入1,3-交替构象的硫杂杯芳烃骨架的下缘可以提高其对Ag⁺的键合能力和选择性,同时,对Cu²⁺的萃取能力较弱,对碱金属离子和其它的重金属离子几乎没有萃取能力。进一步的核磁滴定和电喷雾质谱实验显示化合物1与银离子形成配合物的配合计量比为1：1,由此推断主要由“N-Ag⁺”配位键以及硫杂杯芳烃骨架的协同作用构成了化合物1与银离子的配合模式。     

聚合物冠醚的合成与性能——Ⅶ.梳形聚醚的合成及络合、催化性能

近年来通过非冠醚单体的聚合以合成聚合物冠醚,国内外都有一些新的进展.环氧化合物开环聚合时可得到具有乙撑氧链的聚醚,我们选用含环氧基团的化合物作为聚合单体,同时在环氧基团上又引入另外的乙撑氧链,经过开环聚合得到相应的梳形聚醚的主链和侧链都含有乙撑氧链,具有开链冠醚的结构特点,尚未见报道.     

含双(β-乙硫乙基)胺基配体的有机硅聚合物负载铂配合物的合成及其催化硅氢化性能

N,N—双(β—乙硫乙基)γ—(三乙氧硅基)丙胺单独或与十二烷基三乙氧基硅烷或与苯丙基三乙氧基硅烷共同以气相法二氧化硅固定化,再与氯亚铂酸钾反应,合成三种含双(β—乙硫乙基)胺基的高分子配体及其铂配合物。它们都是烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的有效催化剂。     

具有酯基和酰氨基的新型杯[4]冠醚与杯[6]冠醚的合成

乙醇胺与氯乙酰氯反应得到Ⅳ一(2．氯乙酸酯基乙基)一氯乙酰胺(1)．1与杯 [4]芳烃和杯[6]芳烃分别在K2c03／苯和K2c03／甲苯体系中反应48 h，以37％和 25％的产率得到具有酯基和酰氨基的杯芳烃冠醚．经核磁、质谱、元素分析等表征 证实杯[4]冠醚为l，3．桥联方式，杯[6]冠醚为l，4．桥联方式，且均采取杯式构 象．     

聚-4-氧杂-6,7-双甲硫基庚基硅氧烷铂络合物的合成及其对烯烃硅氢加成反应的催化特性

4-氧杂-6,7-双甲硫基三甲氧基硅烷用气相法二氧化硅固载,再与氯亚铂酸钾作用,合成了双齿型硫醚铂络合物——聚-4-氧杂-6,7-双甲硫基庚基硅氧烷铂络合物。它对烷氧基硅烷与烯烃的硅氢加成反应具有良好的催化活性和突出的回收再用性能。其结构通过元素分析和XPS进行了表征。     

有机硅聚合物负载硫、硫、氮三齿配体铂配合物的合成与催化性能

 N,N-双(β-甲硫乙基)γ-(三乙氧硅基)丙胺用气相法二氧化硅固载,再与氯亚铂酸钾作用,合成了三齿型铂配合物-聚γ-[N,N-双(β-甲硫乙基)胺基]丙基倍半硅氧烷铂配合物.研究了该配合物对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化特性.     

SYNTHESIS AND CATALYTIC HYDROSILYLATION PROPERTY OF POLYSILOXANE-SUPPORTED MERCAPTOSELENAETHER PLATINUM OR RHODIUM COMPLEX

Silica-bound mercaptoselenaether-containing silsesquioxane and its plat-inum or rhodium complex were synthesized from γ-(2,3-epithiopropyl) propyltrimethoxysi-lane via ring-opening reaction with bis(2-hydroxyethyl) sclenide, followed by hydrolysisand immobilization on fumed silica, and then reacting with potassium chloroplatinite orrhodium chloride in acetone under nitrogen atmosphere. It was found that two noble metalcomplexes can catalyze the hydrosilylation of olefins with triethoxysilane effectively. Theinfluences of temperature, the amount of complex used, the nature of olefin on catalyticactivity were investigated.     

有机硅聚合物负载膦铂,膦铑络合物的合成及催化硅氢化性能

从p-氯烯丙苯出发,通过相继地与三甲氧基硅烷进行硅氢加成、二苯膦钾膦化、气相法二氧化硅固载化,再与氯亚铂酸钾或三氯化铑反应,合成了聚γ-(p-二苯膦苯基)丙基硅氧烷铂、铑络合物。两者对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的催化活性。     

大环杯芳烃冠醚的研究现状与展望

杯芳冠醚是杯芳烃化学中最令人瞩目的研究热点之一。本文综述了大环杯[5，6，8]芳冠醚的合成、构象固定、衍生化以及它们的识别性能等方面的研究进展。并对其发展前景作了展望。参考文献25篇。     

网状聚合物冠醚的合成与性能——Ⅲ.乙二醇和一缩二乙二醇双环氧丙基醚与烷基环硫丙基醚的共聚

用乙二醇和一缩二乙二醇双环氧丙基醚与甲基、戊基和芐基环硫丙基醚二元共聚的方法,制备了六个新型的网状硫杂聚合物冠醚。用红外光谱、元素分析、差热分析、扫描电镜和电子探针等实验方法对其结构进行了研究。结果表明,这类聚合物冠醚对钠、钾离子有很强的络合能力,并有良好的相转移催化活性。