四氨羰甲基对-叔丁基杯[4]芳烃的合成及聚集行为

对-叔丁基杯[4]芳烃与溴乙酸乙酯反应,得到锥式、1,2-交替、1,3-交替和部分锥式构象的四取代衍生物;将锥式、1,2-交替和1,3-交替构象的四乙酸乙酯取代衍生物在氨的甲醇溶液中进行氨解得到相应的酰胺产物.通过核磁研究比较了氨解产物的自聚集情况.锥式构象四氨羰甲基对-叔丁基杯[4]芳烃分子在氯仿溶剂中的分子间作用力很弱,容易溶剂化,溶剂中核磁谱图不能观察到分子聚集;而1,2-交替构象的四氨羰甲基对-叔丁基杯[4]芳烃分子间存在相当强的作用力,在氯仿中的溶解性较差,核磁谱图表明分子在氯仿溶剂中有分子聚集的现象.1,3-交替构象的四氨羰甲基对-叔丁基杯[4]芳烃分子可以形成一定的聚集体,在高浓度时是聚集体的形式;在浓度较低或者加入酸予以破坏时,溶液中是以单体的形式存在.     

有机硅聚合物为载体的过渡金属络合催化剂——Ⅷ.聚ω-二苯膦烷基硅氧烷钯络合物的合成及其催化活性

<正> 均相络合催化剂用不溶于反应介质的聚合物固载化,是催化剂发展方向之一。其中,以聚合物负载的过渡金属络合物研究最广泛,有的品种已工业化。本文作者曾合成了一些含三苯膦配位基的有机硅聚合物负载的络合催化剂,它们均具有良好的催化活性,但合成较困难。本文报道从较易得的co-氯代烷基三烷氧基硅烷出发合成的四种新的烟     

LINEAR POLYSILOXANE WITH DIBENZO-18-CROWN-6 MOIETIES AS LIQUID MEMBRANE CARRIER

A modified method of preparing crown functionalized linear polysiloxane has beendescribed. 4'-Allyldibenzo-18-crown-6 was subjected to hydrosilylation withmethyldichlorosilane, followed by polycondensation with silanol-terminatedpolydimethylsiloxane to give the title crown functionalized linear polysiloxane. Thetransport properties of sodium, potassium, and ammonium salt through a bulk liquidmembrane system using the new type of crown functionalized linear polysiloxane as acarrier were investigated. It is worthy to point out that the carrier can be used repeatedlyat least six runs with no apparent change in the transport rate of potassium ion.     

1,1′-双(苄硫基)二茂铁铂、铑配合物对烯烃硅氢加成反应的催化性能

二茂铁衍生物的金属配合物对于氢化、偶联及不对称合成的催化作用已有报道,但用于烯烃硅氢加成还只有关于手征性二茂铁膦钯配合物和聚合物负载二茂铁膦钯、膦铂配合物的研究。Macosko等曾用顺式二氯化双乙硫醚铂配合物催化聚异丁烯末端双键进行硅氢加成,我们也发现聚-4-氧杂-6,7-双甲硫基庚基硅氧烷铂配合物对于烯烃的硅氢加成反应具有良好的催化活性。因此,预期1,1′-双烷硫基二茂铁铂、铑配合物也应是烯烃硅氢加成的有效催化剂。     

具有二苯并18－冠－6侧基的线型聚硅氧烷的合成及其促进离子传输性能

具有二苯并１８－冠－６侧基的线型聚硅氧烷的合成及其促进离子传输性能龚淑玲，卢雪然，卢光明，陈远荫（武汉大学化学系武汉４３００７２）关键词冠醚，聚硅氧烷，离子载体，液膜具有冠醚基团的线型聚硅氧烷是一类用作毛细管色谱固定相￣［１］、高选择性液体萃取剂￣［...     

基于氢键的杯芳烃自组装聚集体设计、合成与表征

利用氢键等非共价键构筑超分子结构从而实现预定的功能是现在的热门研究领域之一.杯芳烃作为一类新型主体分子,因为具有空腔可调、易于修饰和构象多变等特点,能方便的作为分子设计的合成平台,在超分子化学中受到了广泛关注并得到了深入研究.选择适当的溶剂和碱,控制条件可以得到不同构象的杯[4]芳烃下缘四乙酸乙酯衍生物,它们分别是锥式、部分锥式、1,2交替和1,3交替四种异构体.进一步将它们与尿素反应得到相应的含有脲基的衍生物.由于脲基能形成氢键,产物表现为聚集体形式,部分锥式的衍生物是具有固有手征性(inherent chri-ality)的杯芳烃的消旋混合物.     

聚γ-(甲硫基)丙基硅氧烷铂络合物的合成及其催化烯烃的硅氢加成性能

含硫化合物与过渡金属的络合物的催化性能越来越引起人们的注意.Macosko等报道了二氯化顺式双乙硫醚合铂可催化末端含有双键的聚异丁烯的硅氢加成反应.专利中报道苯并噻唑、吩噻嗪等作为氯铂酸的助催化剂,可提高苯乙烯β-位硅氢化产物的产率,可能也包括它们与铂的络合物.在高分子负载型催化剂中,西德专利报道的含