层状岩体爆破装药结构试验研究

露天煤矿开采中,层状岩体的存在给爆破开挖带来了挑战.本文通过装药结构理论分析、LS-DYNA3D数值模拟实验及现场工业试验,对新疆黑山煤矿层状岩体两种爆破装药结构进行研究.结果表明:层状岩体空气间隔装药结构较连续装药结构,提高了爆破有效能量利用率,从爆破过程、岩体破碎效果、根底残留情况以及后拉范围方面,取得了较好的效果,提升了挖运作业效率,降低了采矿成本.     

Na2O-P2O5系晶体微结构形态的拉曼光谱研究及其ab initio计算

本文采用激光拉曼光谱仪测量了磷酸钠二元系(1-x)Na₂O·xP₂O₅(x=0.25,0.33,0.50,1.0)几种晶体的拉曼光谱,比较并解释了随化学组成而变化微结构单元的拉曼振动模。同时用Gaussian 98W量子化学软件从头计算了这几种化合物的拉曼光谱。实验和计算均表明,磷酸盐晶体的基本结构单元为磷氧四面体[PO₄],并且晶体中磷氧四面体的伸缩模振动频率与连接中心磷原子的桥氧数密切相关,随桥氧数增加而升高。此外还解释了模拟图谱与实验谱差异的原因。     

廉价金属配合物催化的C-C与C-N键构建研究进展

综述了廉价金属铁、钴、锰等配合物催化的C-C与C-N键构建的研究进展。廉价金属配合物在催化反应中表现出不亚于贵金属配合物的催化活性,而且具有价格低廉、无毒等优点,因此成为近年来研究的热点。本文主要从廉价金属配合物催化的C-C键与C-N键的合成等方面进行总结,为今后廉价金属配合物的研究提供参考。     

基于理论指导的电催化剂调控:从机制分析到结构设计（英文）

电催化在许多清洁能源转换技术中起着核心作用,能够与光伏、风电和水电等可再生能源发电系统耦合,解决全球能源和气候危机.一些重要的电化学转化过程,包含析氢反应(HER)、析氧反应(OER)、氧还原反应(ORR)、氮还原反应(NRR)和二氧化碳还原(CO2RR)等,引起了广泛的研究兴趣.实现这些电催化技术大规模应用的核心在于开发先进的电催化材料.传统电催化剂的研发依赖于“试错法”实验合成,这一过程耗时漫长、成本较高.近20年来,基于理论指导的新材料开发成为更先进的电催化剂设计思路,这主要受益于:(1)重要的基本理论、活性描述符与催化剂机制的确立;(2)计算化学在电化学领域的成熟.这些进展揭示了电催化剂的构效规律,加速了电催化剂的研发过程.本文梳理了电催化剂设计理论发展的关键历程.首先,萨巴捷原则指出理想催化剂的吸附应该是“中庸”的:过弱的吸附无法使反应发生,过强的吸附将导致催化剂表面被覆盖而无法进一步反应.火山型曲线准确描绘了这一现象,并为此提供了可定量的数学表达,但仍缺少量化吸附的物理量.随着计算机技术与密度泛函理论的不断发展,人们能够获得吸附能、活化能等微观物理量.同时, Br?nste...     

近化学计量比铌酸锂晶体组分过冷与临界生长速率研究

本文在用双坩埚提拉法生长近化学计量比LiNbO3晶体的过程中观察到了组分过冷的实验数据,同时根据Tiller-Chalmers稳定性判据公式半定量计算了近化学计量比LiNbO3晶体临界生长速率的理论值,得到一般电阻加热双坩埚提拉法生长近化学计量比LiNbO3晶体的临界生长速率为0.1mm/h数量级.通过临界生长速率解释了一系列晶体生长的实验结果.提出了一些工艺措施来避免组分过冷,根据这些工艺获得了无包裹体的近化学计量比LiNbO3晶体.     

基于能量密度等效的超弹性压入模型与双压试验方法

针对超弹性材料压入问题, 本文基于能量密度中值等效原理, 提出了描述球、平面、锥3类压头独立压入下载荷、深度、压头几何尺寸和Mooney-Rivlin本构关系参数之间关系的半解析超弹性压入模型(semi-theoretical hyperelastic-material indentation model, SHIM), 进而提出了球、平面、锥压入组合的双压试验方法(indentation method due to dual indenters, IMDI). 正向验证表明, 基于系列超弹性材料的本构关系参数, 由SHIM分别预测的球、平面、锥3类压入下的载荷-位移曲线与有限元分析(finite element analysis, FEA)结果之间密切吻合; 反向验证表明, 基于系列超弹性材料的FEA条件本构关系下3类压入的载荷-位移曲线, 由双压试验方法预测的Mooney-Rivlin本构关系与FEA条件本构关系密切吻合. 针对3种超弹性橡胶, 完成了球、平面、锥压入试验, 应用双压试验方法获得的3组Mooney-Rivlin本构关系均与单轴拉伸试验结果吻合良好.      

真空断路器弧后残余等离子体的探针诊断方法

真空断路器开断过程中弧后残余等离子体是表征其开断性能的重要参量。基于探针电子饱和区域工作原理,提出了一种真空电弧弧后残余等离子体电子密度测量方法,分析了其结构和工作原理。设计了探针诊断系统的探针结构和控制系统,基于可拆卸真空腔体进行了残余等离子体电子密度的单探针测量实验,采用高速相机观测电弧发展演变过程,研究了电流大小、触头结构等参数对残余等离子体衰减过程的影响。通过前人其他诊断方法对比验证了该测量方法的有效性,为后续真空断路器弧后微观特性研究提供了一种低成本、有效的诊断方法。     

自动QuEChERS结合气相色谱-串联质谱法测定花生中297种农药残留

建立了基于自动QuEChERS方法的花生中297种农药的气相色谱－串联质谱（GC－MS/MS）快速检测技术,并对提取剂种类及用量、缓冲盐用量、净化剂种类及用量进行了优化。花生样品加水浸润后,采用1%（体积分数）醋酸乙腈提取,结合自动QuEChERS前处理设备,以N-丙基乙二胺（PSA）、十八烷基硅烷键合硅胶（C18）、碳十八键合锆胶（Z－Sep+）和无水硫酸镁为填料进行净化。净化液经 1 mL 乙酸乙酯复溶后,过0. 22 μm 有机微孔滤膜,采用 GC－MS/MS 在多重反应监测（MRM）模式下进行测定,基质匹配外标法进行定量。结果表明,所有农药的相关系数（r2）均大于0. 995,定量下限为 2～10 μg/kg;在 10、20、50、100 μg/kg4 个加标水平下的平均回收率分别为 72. 7%～116%、71. 9%～117%、73. 2%～112% 和 71. 5%～120%,相对标准偏差（RSDs）分别为 0. 90%～15%、0. 70%～15%、0. 60%～14% 和 0. 40%～15%。应用所建立的方法对市售8批次花生样品进行检测,结果表明,8批次样品中共有6批次检出农药残留,共检出17种农药,其中一批样品中百治磷检出浓度最高,达到34. 67 μg/kg。该方法简便、快速、灵敏度高且自动化程度高,适用于花生中数百种农药多残留的快速检测分析。     

核壳结构碳化钨/碳化钨铁复合材料的制备与电催化活性

以铁黄为载体,偏钨酸铵为钨源,将直接包覆与原位还原碳化技术相结合制备了碳化钨/碳化钨铁复合材料.经X射线衍射(XRD)分析和透射电子显微镜(TEM)观察,复合材料的主要物相为碳化钨铁(Fe3W3C)、碳化钨(WC)和碳化二钨(W2C),且构成了以Fe3W3C为核、WC和W2C为壳的核壳结构.采用三电极体系循环伏安法测试了复合材料在酸性、中性和碱性体系中对甲醇的电催化氧化活性.结果表明,与颗粒状碳化钨和介孔空心球状碳化钨相比,复合材料的电催化活性有了明显的提高;进一步研究发现,复合材料的电催化活性不仅受到体系性质的影响,还与其物相组成和微结构相关.上述结果说明,通过控制复合材料的物相组成及微结构,以及反应体系的性质可实现对其电催化活性的调控;同时表明,核壳结构是提高碳化钨催化材料活性的有效途径之一.     

DtBPF.2HBF4在合成新型含菲类OLEDs中的应用

合成了一种在空气中稳定的1,1"-双(二叔丁基膦)二茂铁双四氟硼酸盐,并应用于Pd₂(dba)₃/ DtBPF.2HBF₄催化的C-N偶联反应中以88 ~ 91 %产率合成系列新型的含菲类化合物,通过紫外吸收、荧光发射测试热重分析测试表明这些含菲类化合物拥有适合的紫外吸收、荧光发射、较大的摩尔吸光系数以及较窄的光学带隙,并且热稳定性好,玻璃化温度高,在有机蓝光电致发光材料中有潜在应用价值。