取代酞菁金属配合物的结构研究进展

结合本研究组的工作, 简要总结了迄今文献上所发表的取代酞菁金属配合物的结构研究结果, 包括四取代、八取代、十六取代、内环取代以及不等同取代等。     

四氮杂芳氧基取代酞菁金属配合物的UV-Vis吸收光谱研究

测定了6个系列18种四氮杂芳氧基取代酞菁金属配合物(R₄PcM, R=4-吡啶氧基、8-喹啉氧基、2-甲基-8-喹啉氧基;取代位置分别为：α位及β位;M=Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Zn(Ⅱ))的UV-Vis吸收光谱。探讨了中心金属、取代基种类及取代位置、溶剂对酞菁金属配合物UV-Vis吸收光谱中Q带最大吸收波长(λ_max)的影响,实验结果表明：标题配合物的Q带λ_max在680 nm左右;与相同中心金属无取代酞菁金属配合物(669～671 nm)比较,标题配合物的Q带λ_max都发生了不同程度的红移;当取代基在α位时其种类对标题配合物Q带λ_max的影响较在β位时显著,且相同取代基及中心金属的α位取代配合物的Q带λ_max较β位取代配合物的红移更为明显;中心金属、溶剂对标题配合物的Q带λ_max影响不明显。     

四-α(β)-(4-吡啶氧基)酞菁锌的光物理性质研究

测定了新合成的α位取代和β位取代的四-(4-吡啶氧基)酞菁锌配合物的UV-Vis吸收光谱、荧光光谱及激发单重态寿命、纳秒瞬态吸收光谱与激发三重态寿命.在此基础上,与相关配合物进行了比较,探讨了取代基及其取代位置对酞菁锌配合物的吸收光谱、激发单重态寿命及激发三重态寿命的影响.     

几种尖晶石型复合氧化物纳米粉体的制备及气敏性

采用化学共沉淀法合成了4种尖晶石型复合氧化物MFe₂O₄(M=Cu²⁺,Zn²⁺,Cd²⁺,Mg²⁺).X射线粉末衍射分析、透射电镜及比表面测定等表征结果表明它们均为具有较大比表面积的纳米粉体,平均粒径<50nm.将样品做成厚膜型气敏元件,测定了其对乙炔、液化石油气、一氧化碳、氢气和乙醇等还原(可燃)性气体的气敏特性。     

3-硝基邻苯二甲腈的合成

以邻苯二甲酸酐为原料,经过硝化、脱水、亚胺化、氨解、脱水5步反应,高产率地合成了3-硝基邻苯二甲腈,研究了邻苯二甲酸酐的硝化反应、3-硝基邻苯二甲酰胺的脱水条件对产率的影响。目标化合物的结构用元素分析,IR和^1H NMR表征。     

α(β)-(2,4-二叔丁基苯氧基)酞菁钴的合成与表征

用概率缩合法合成了单取代酞菁配合物α-(2,4-二叔丁基苯氧基)酞菁钴和-β(2,4-二叔丁基苯氧基)酞菁钴。溶解度及质谱分析均表明此类单一取代基酞菁仍有很大的聚集倾向,除吡啶等具有强配位能力的溶剂以外,在大多数有机溶剂中溶解度均较小,在质谱中可检测到强度仅次于单体的二聚体信号。在THF和DMF溶剂中,与卢位单取代相比,α位单取代使酞菁的Q带最大吸收波长红移约5nm。     

磺酸基邻苯二甲酰亚氨甲基酞菁锌的合成及光动力抗肿瘤活性研究

合成了含不同数目磺酸基(以S表示)和邻苯二甲酰亚氨甲基(以P表示)的酞菁锌配合物的混合物，采用反相高效液相色谱进行分离，得到的D组分，经元素分析其组成为ZnPcS₂P₂两亲性配合物，对该配合物进行了IR、UV/Vis光谱表征，并研究了其在体对S₁₈₀和U₁₄实体瘤的光动力活性和机理。     

氧化法制备纳米级α－Fe_2O_3气敏陶瓷粉体的比较

分别用空气氧化和Ｈ２Ｏ２氧化沉淀法制得了纳米级α－Ｆｅ２Ｏ３气陶瓷粉料，对粉体进行了ＸＲＤ物相分析及晶粒度、晶格畸变率的测定，以ＴＥＭ观察其形貌并测得了平均粒径，采用迎头色谱法测定其比表面积。结果对照表明，Ｈ２Ｏ２氧化法制得的粉体粒度更小，而且该法还具有不引入有害杂质，便于共沉掺杂等优点，是更有发展前途的α－Ｆｅ２Ｏ３基气敏陶瓷粉料制备方法。     

萘酞菁锌化合物的光限幅特性研究

应用倍频Ｎｄ：ＹＡＧ脉冲激光,在波长为５３２ｎｍ,脉冲宽度分别为８ｎｓ和２３ｐｓ的条件下,研究了四溴 ２,３ 萘酞菁锌（Ⅱ）（ｔｅｔｒａｂｒｏｍｏ ２,３ ｎａｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅＺｉｎｅ（Ⅱ））化合物的光限幅特性,其光限幅特性优于富勒烯。研究结果表明,激发态吸收是主要的光限幅机理。     

纳米固体超强酸SO_4~(2-)/Fe_2O_3的红外光谱研究

由纳米α Fe2 O3 的前驱体 ,经一定的SO2 -4 离子的浸泡制得SO2 -4 /Fe2 O3 纳米固体超强酸。分别测定了在不同的温度下、不同SO2 -4 含量和不同焙烧时间三种状态下的红外吸收光谱 (IR) ,就其对乙酸乙酯的合成催化作用进行了初步的讨论。结果表明 ,纳米固体超强酸SO2 -4 /Fe2 O3 劈裂多重的特征谱图有别于对应的普通粒子固体超强酸 ,谱带劈裂与宽大现象与酯产率成正比关系。