单斜与锐钛矿双晶相TiO2/MWNTs复合材料的制备及其可见光光催化活性

以超强耐酸碱的表面活性剂-丁基封端脂肪醇聚氧乙烯醚作为晶型调节剂,利用钛酸丁酯和氢氧化钠的水热反应制备了单斜相与锐钛矿相双晶相TiO2/多壁碳纳米管(简称MWNTs)复合材料,并考察了复合材料的可见光光催化活性。结果显示:MWNTs的加入可调控TiO2的晶相组成,增强TiO2的光催化活性,其中含5%MWNTs的样品具有较高的催化降解效率;随煅烧温度的升高,样品的光催化活性大幅提升。其机理归因于(1)促进单斜相和锐钛矿相双晶相结构的形成;(2)碳纳米管优良的导电作用及碳纳米管/TiO2间的异质结效应;(3)高温下碳纳米管分解产生的碳元素掺杂作用。     

Pd掺杂的纳米晶α-Fe_2O_3基CO敏感元件

采用共沉淀法制备了掺杂 Pd和其它元素的纳米晶α-Fe2 O3 粉体 ,并制作了厚膜型 CO敏感元件 .用XRD、TEM和比表面积测定技术对合成的粉体进行了表征 ,考察了掺杂元素的种类和含量及焙烧温度对敏感元件的灵敏度的影响 .结果表明 ,掺杂 5% Sn4 和 1 % Pd2 ,在 4 50℃焙烧的α-Fe2 O3 对 CO的气敏性最佳 .     

ZnPc/ZnO、ZnTSPc/ZnO的原位自组装合成及可见光光催化

本文采用原位合成方法制备了不同物质的量配比的zinc phthalocyanine (ZnPc)/ZnO、zinc tetrasulfonated phthalocyanine (ZnTSPc)/ZnO复合材料，通过UV-Vis、FTIR和荧光光谱等表征手段，确定了ZnPc、ZnTSPc在ZnO表面的原位形成及两者之间的键合方式，采用荧光光谱仪及单光子计数的方法测定复合前后ZnPc、ZnTSPc荧光强度、寿命的变化，并对其敏化光催化机理进行研究。结果表明，ZnPc与ZnO之间不存在电子转移，而ZnTSPc通过磺酸基与ZnO表面Zn²⁺形成-SO₃-Zn键，有利于其激发态向半导体ZnO导带注入电子；在1.0mol%(ZnTSPc与ZnO物质的量比)ZnTSPc/ZnO复合材料中，ZnTSPc与ZnO之间的电子转移速率k_et=6.1×10⁷ s^-1；ZnPc经能量转移产生单线态氧，可提高ZnO可见光光降解效率，而ZnTSPc键合于ZnO后，ZnTSPc既可通过能量转移产生单线态氧，亦可通过电子转移产生超氧负离子自由基，获得更高的光催化效率。     

Cr_2O_3-Fe_2O_3复合氧化物纳米晶的制备、表征及气敏性研究

采用化学共沉淀法合成了一系列不同Fe/Cr含量的刚玉型结构复合氧化物Fe2 -xCrxO3 (x =0 ,0 .4,0 .8,1 .2 ,1 .6 ,2 .0 ) ,通过比表面测定、透射电子显微镜(TEM)、X射线粉末衍射分析 (XRD)、红外 (IR)及M ssbauer谱等手段对其进行了表征 .结果表明 ,在本文所研究的Fe/Cr含量范围内 ,均生成了Fe Cr复合氧化物纳米晶 ,XRD谱显示为单一物相 ,且几种表征手段所得到的结果存在很好的相关性 .此外 ,还将各种氧化物制成气敏元件 ,初步研究了它们的气敏特性     

几种萘酞菁硅配合物的光动力效应的研究

研究了7种轴向配位的萘酞菁硅配合物的激发态性质、产生单重态氧的能力及对几种氨基酸的光敏氧化能力.研究表明,对于相同浓度的不同配合物来说,随着轴向配位基团推电子能力的逐渐增强,激发三重态寿命降低,产生单重态氧的能力逐渐下降,而产生单重态氧的能力是光敏氧化氨基酸反应速率的决定因素,因此,其光敏氧化氨基酸的一级反应速率常数逐渐减小.     

不同合成方法对酞菁配合物组成分布的影响

以2，2，4-三甲基-3-戊氧基邻苯二甲腈为分子碎片，用不同的方法合成了大体积烷氧基α位四取代酞菁及其钯配合物，通过HPLC、UV-Vis和¹H NMR等手段分析了合成产物的组成与异构体分布情况，并探讨了它们与合成方法的相关性。     

溶剂中微量水对取代酞菁锌吸收光谱的影响

测定了6种烷氧基取代酞菁锌在不同溶剂中的电子吸收光谱. 在一些溶剂(如甲苯、氯仿和二氯甲烷)中, 除了存在典型的Q带吸收峰外, 在其长波长一侧还可观测到一个新的吸收峰, 结合对其荧光、核磁共振谱、添加强碱性溶剂(吡啶)以及对溶剂除水后的光谱的研究, 证实了新产生的吸收峰与溶剂中的微量水有关, 探讨了该吸收峰产生的原因.     

两亲性光敏剂Al(OH)PcSP在醇水和水溶液中的分子光谱和存在状态

研究了具有光动力抗癌活性的两亲性光敏剂磺基邻苯二甲酰亚胺甲基酞菁羟基铝 (Al(OH)PcSP)在醇水和在水中的电子吸收光谱 ,并探讨了其聚集状态。研究表明 ,Al(OH)PcSP在醇水溶液中以单体形式存在 ,醇的碳链和羟基数对Al(OH)PcSP的单体吸收光谱没有显著的影响。但在水中 ,Al(OH)PcSP存在单体 二聚体平衡 ,二聚平衡常数为 5 730 7× 10 4 mol·L-1。Al(OH)PcSP在水中所形成的二聚体的Q带特征吸收峰位于 740 5nm ,相对于其单体特征吸收峰 (6 76 5nm)红移 ,而一般金属酞菁在水中所形成的聚集体Q带特征吸收光谱均相对于单体兰移至位于 6 30nm附近。研究了Al(OH)PcSP的荧光光谱 ,结果说明 ,二聚体的荧光很弱。     

二烷氧基取代酞菁的合成及其吸收光谱的研究

以1,3,3-三氯异二氢氮杂茚和3-(2’,2’,4’-三甲基-3’-戊氧基)-1,3-二亚胺基异吲哚啉为原料,合成了二烷氧基取代无金属酞菁,产物经IR,UV-Vis,1H NMR及MS表征。在与相应的四烷氧基取代无金属酞菁相比较的基础上,探讨了产物的UV-Vis光谱中的Q带波长及其分裂程度与取代基的数目以及溶剂极性的关系。     

抗癌光敏剂ZnPcSP在溶液中的存在状态及其对活性的影响

研究了两亲性抗癌光敏剂磺基邻苯二甲酰亚胺甲基酞菁锌(ZnPcSP)单体与聚集体的可见吸收光谱特征以及溶剂组成对其聚集平衡的影响,得到了ZnPcSP在一系列溶剂中的聚集平衡常数.进而研究了存在状态对ZnPcSP的S₁₈₀肿瘤抑瘤率的影响.ZnPcSP在生理盐水中主要以三聚体形式存在,而在CEL溶液中,则主要以单体形式存在,后者对S180的抑瘤率是前者的8倍