系列烯基化芳香杂环化合物的合成及结构表征

报道了一个简单、 高选择性合成烯基化芳香杂环化合物的反应体系. 在钯的催化作用下, 以乙酸/乙酸酐或四氢呋喃为溶剂, 芳香杂环化合物与烯基化试剂进行交叉脱氢偶联, 合成了系列具有潜在光学活性的烯基化芳香杂环化合物, 确定了最佳反应条件. 采用紫外光谱、 核磁共振氢谱和X射线单晶衍射对目标化合物进行了表征, 并对反应机理进行了探讨.     

Effect of sheath potential on electromagnetic radiation emitted from the rear surface of a metallic foil target

In ultra-intense laser--matter interactions, intense electric fields formed at the rear surface of a foil target may have strong influences on the motion of energetic electrons, and thereby affect the electromagnetic emissions from the rear surface, usually ascribed to transition radiation. Due to the electric fields, transition radiation occurs twice and bremsstrahlung radiation also happens because the electrons will cross the rear surface twice and have large accelerations. In the optic region, transition radiation is dominant. The radiation spectrum depends on the electric field only when the electrons are monochromatic, and becomes independent of the electric field when the electrons have a broadband momentum distribution. Therefore, in an actual experiment, the electric field at the rear surface of a foil could not be studied just with the measurement of optic emissions. In the terahertz region, both bremsstrahlung and transition radiations should be taken into account, and the radiation power could be enhanced in comparison with that without the inclusion of bremsstrahlung radiation. The frequency at which the maximum terahertz radiation appears depends on the electric field.     

1 - 烃基异喹啉Reissert Compounds 的合成及其氢化研究

1-苄基异喹啉Reissertcompound经RaneyNi(w-2)催化氢化,分离得到二个未见报道的氢化产物,经化学和波谱分析推定其结构为:1-亚氨基-1-苄基-2-苯甲酰基-1,2-二氢异喹啉(4)和3-苯基-10b-苄基-1,10b-二氢咪唑骈[5,1-a]异喹啉(5)。据此提出了一条1-苄基异喹啉Reissertcompound高压催化氢化的途径,并对异喹啉eissertcompound高压催化氢化反应中酰基转位进行了讨论。试图以环已基溴作为烷化剂,在氢化钠条件下,与异喹啉Reissertcompound作用来制备1-环已基异喹啉Reissertcompound,结果只得到了1-氰基异喹啉,产率达75%,为制备1-氰基异喹啉提供了一个新方法。     

CH自由基和NO~2反应研究: I. 反应的热力学计算

探讨了CH自由基与NO~2反应的可能路径,通过计算确定了反应物,产物和稳定中间体的电子状态和平衡构型,并运用Gaussian-3方法和MRCISD方法对可能的反应路径进行了热力学计算。在多数情况下与实验值符合较好。对于个别与理论计算差别较大的实验值进行了评述。     

MRCISD程序的改进

报道了一个改进的多参考态组态相互作用计算程序,通过对照计算比较了该程序与Gaussian-94W和Gaussian-98W中CISD的效率,并在微机上实现了组态数超过10^7的大规模CI计算。此外,为了使CI计算能够应用于更大的体系,还报道了一些近似CI方法的计算结果。     

分子几何构型优化方法的系统性比较

对《ＣＲＣ物理化学手册》第７７版中收集的第三周期以前的所有已知实验构型的无机分子的构型,以ＭＰ２、Ｂ３ＬＹＰ、Ｂ３ＰＷ９１级别上进行了构型优化的系统性比较,优化采用基组为６－３１Ｇ（ｄ,ｐ）,６－３１１Ｇ（ｄ,ｐ）,６－３１１Ｇ（２ｄ,ｐ）。对大多数分子另比较了ＱＣＩＳＤ（Ｔ）方法,对多原子分子比较了ＢＰＷ９１方法,对含氢双原子分子也使用ＱＣＩＳＤ方法。结果表明,键长的平均绝对偏差（单位：ｐｐｍ）     

温度对交联聚氨酯脲弹性体结构与性能的影响

采用“原位”变温ＦＴＩＲ研究了温度对交联聚氨酯脲结构的影响。结果表明：随着温度的升高,氢键化的ＮＨ振动的谱带面积逐渐变小、游离的ＮＨ振动的谱带面积逐渐增加;氢键化的ＮＨ基团的振动吸收位置由低波数逐渐移向高波数,游离的ＮＨ振动的吸收位置保护不变;所有羰基的振动吸收位置均向高波数移动;酰胺Ⅱ谱带及萃环中的大π键的变形振动则移向低波数。聚氨酯脲弹性体的力学性能决定于其;软段区的形态结构。     

一类非线性发展方程的交替分组的并行数值算法

给出了一类非线性发展方程的交替分组4点格式,并得到该方法的无条件稳定性及具有并行本性兼顾的结果。能够适合在并行计算系统上使用。文中还进行了并行计算的数值实验。     

抗滑桩设计推力计算方法研究

滑坡推力是抗滑桩设计推力的重要依据,工程中通常使用剩余推力法来计算滑坡推力。为了比较准确合理地计算出抗滑桩的设计推力,提出了在剩余推力法基础上的一种新的抗滑桩设计推力取值方法。分析极限平衡状态下和工程安全要求下各条块的剩余下滑力,选择合理的桩位,使得抗滑桩位于滑坡体的抗滑段;然后调整桩后滑体的剩余下滑力,其调整量一方面保证桩前桩后滑体满足工程安全要求,另一方面则作为抗滑桩设计推力的修正依据,其过程由程序实现。通过实例证明了该方法的合理性。同时对今后抗滑桩设计推力的合理取值提供了参考作用。     

加固需求度分析在某水电站右岸边坡的应用

边坡工程需要合理确定加固区与非加固区,在施工过程中,要动态调整设计方案。加固需求度方法将影响边坡稳定的主要因素与现场实际的位移监测结果结合起来,依靠专家经验知识,能够得到比较好的结果。在边坡加固需求度的基础上,引入影响权值,对某水电站右岸边坡稳定性进行分析,计算出一段位移监测期内边坡各部分的加固需求程度,得到了比较好的应用。