pH微电极法原位直接测定海水微表层的厚度

借助pH微电极和超微游标移动装置, 首次提出和建立了原位直接测定海水微表层厚度的方法, 这是海水微表层取样和研究上的重大创新. 应用直线相交法, 测定的海水微表层厚度约60 μm; 这不仅与按传统的平板玻璃法和“海水物理-化学突变层”测定的海水厚度为(50±10) μm一致, 也与国际文献报道的结果一致. 文中方法在海洋化学上将有重要的海洋生物地球化学意义.     

芳基汞化合物的性质研究——Ⅶ.邻位取代苯基氯化汞的质子分解反应

本文研究了邻位取代苯基氯化汞o-XC_6H_4HgCl(X=CH_3、H、Cl、Br、COOC_2H_5、NO_2)与HCl(NaI)在85％对氧陆圜水溶液中的质子分解反应,证明反应按S_El历程进行。视取代基不同,反应速度次序如下:CH_3>H>Cl>COOC_2H_5～Br>NO_2。从化学反应与紫外光谱的研究以及理论计算结果表明,p或π电子的邻位取代基对水原子有分子内配位,它对反应速度有重要影响。测定了15种p-、m-、o-取代苯基氯化汞在80％对氧陆圜水溶液中在40.0℃的质子分解反应的速度常数k_1,表明给电性取代基加速反应,吸电性取代基使反应减慢,这可以看作是反应中心在芳环上的芳基汞化合物的S_E1反应所具有的一个特点。     

高导电性ML(TCNQ)_n(n=2,3)盐的磁性研究

测定了高导电性ML(TCNQ)n盐的ESR谱和变温磁化率数据,结果表明,在某些ML(TCNQ)_3中存在电子由[ML]~(2+)至(TCNQ)_8~(2-)的转移,使之成为n-型半导体。     

麒麟菜多糖的研究 Ⅱ.琼枝多糖溶液的流变性质

<正> 前言我们已报道了琼枝多糖的某些物理和化学性质,并对其分子结构进行了讨论。显然,琼枝多糖与从角叉菜和麒麟菜属其它品种分离得到的多糖有些不同,而这些不同必然也带来溶液性质的差异。由于海藻多糖的应用主要是用其水溶液形式,我们探讨了水溶液的流变性质,今后     

甲酰基基态的平衡构型——量子化学从头计算考察

本文报导利用从头计算量子化学方法考察甲酰基的基态平衡构型,键角较应用INDO或CNDO/2计算的结果为优,更接近实验值。     

固体CD光谱研究及其应用于手性席夫碱M(II)配合物

结合课题组近期的相关研究,对固体CD光谱在手性配合物研究中的应用,特别是手性样品固体CD光谱的测试方法进行了概述,通过对四对手性席夫碱M(II)(M=Ni、Cu)配合物的固体和溶液CD光谱进行比较研究,发现配合物的手性构型在固液相中保持一致,但其固液CD光谱之间存在不同程度的差异,可能是由于相应配合物在固体和溶液相中的四面体扭曲或构象的微妙不同所致.     

物理有机化学

前言理论的基础是实践,又转过来为实践服务。这是马克思主义认识论的基本论题。总的来说,从与生产实践密切关连的有机化学的土壤中扎根和发展起来的物理有机化学(亦称理论有机化学)和生产实践、有机化学学科的关系,就是这样一种理论与实践的辩证关系。当然物理有机的研究本身也是科学实践的一部分。它已经成长为近代有机化学中一个十分活跃的部分。物理有机化学的概念和理论不仅指导并促进了有机化合物的合成与结构工作(指复杂或有争论的结构问题),同时又是高分子科学、分子生物学、生物有机化学(包括化学仿生学)、     

催化动力学测定超痕量铁(Ⅲ)的研究

基于α,α′-联吡啶作活化剂,铁(Ⅲ)催化过氧化氢氧化偶氮肺Ⅰ褪色的新指示反应,建立了一种高灵敏度的测定超痕量铁(Ⅲ)的新方法,其灵敏度为5.08×10~(-12)g/ml,测定范围0～0.10μg Fe~(3+)/25Ml,相对标准偏差3.0～3.2％。     

长余辉发光玻璃SrAl2O4∶Dy, Eu的制备与发光性能研究

在低熔点破璃中掺杂一定量的长余辉发光粉制备了性能优良的长余辉发光玻璃。在保证发光玻璃均匀透明的基础上，发光性能随发光粉掺杂量的增加而增强，尽量降低假烧温度和减少保温时间可以保持良好的发光性能，在还原气氛制备的发光玻璃性能优于在空气中制备的。煅烧工艺对发光玻璃的微观结构有显著的影响。     

SDE-GC-μEGD分析水中挥发性卤代烃

运用微滴溶剂萃取-气相色谱-微池电子捕获检测器联用技术(SDE-GC-μECD)对水中挥发性卤代烃(vHH)的分析进行了可行性探讨,优化了微滴溶剂萃取技术的多种影响因素.方法在0.1～20μg/L之间呈线性,相关系数为0.999 1～0.999 8,相对标准偏差在1.2%～4.6%之间,加标回收率在83%～117%之间.该方法所用的有机溶剂很少(1～2 μL),装置简便,是值得推广的绿色环保、高效的前处理方法.