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81.
82.
采用激光光解 激光诱导荧光 (LP LIF)的方法 ,用 2 6 6nm激光光解CHBr3 分子产生CH自由基 ,再与N2 O继续反应作为NCO自由基的产生源 ,用 4 38.6nm激光将电子基态X 2 Πi(0 0 10 )的NCO激励到激发态A2 Σ+ (0 0 0 0 )上 ,通过检测激发态NCO时间分辨荧光信号 ,测得室温 (2 98K)下NCO(A2Σ+ )被烷烃类分子猝灭的实验结果 ,获得了A 2Σ+ (0 0 0 0 )态猝灭速率常数 .实验发现 ,随着烷烃分子中C -H键数增加 ,其猝灭截面也近线性增加 ,但随着分子体积增大 ,这种增加趋缓 . 相似文献
83.
运用脉冲激光光解-激光诱导荧光(PLP-LIF)的方法研究了C2(a3Πu)自由基与若干不饱和碳氢化合物(C2H4(k1),C2H2(k2),C3H6(k3)和2-C4H8(k4))气相反应的温度效应.在298-673 K的温度范围内,获得了这些反应的双分子反应速率常数.获得的速率常数可以用Arrhenius公式表达如下:k1(T)=(4.53±0.05)×10-11exp[(196.41±5.20)/T],k2(T)=(3.94±0.04)×10-11exp[(143.04±4.28)/T],k3(T)=(7.96±0.17)×10-11exp[(185.10±8.86)/T],k4(T)=(1.04±0.02)×10-10exp[(180.34±7.67)/T],误差为±2σ.由获得的双分子反应速率常数及其所呈现的负温度效应,在298-673 K温度范围内,C2(a3Πu)自由基和这些不饱和碳氢化合物的反应遵循加成机理. 相似文献
84.
用激光光解-激光诱导荧光方法研究了室温下(T=293 K) HCF(X~1A’)自由基与SO2分子的反应动力学. 实验中HCF(X~1A’)自由基是由213 nm激光光解HCFBr2产生的, 用激光诱导荧光(LIF)检测HCF(X~1A’)自由基的相对浓度随着反应时间的变化, 得到此反应的二级反应速率常数为: k=(1.81±0.15)×10-12 cm38226;molecule-18226;s-1, 体系总压为1862 Pa. 高精度理论计算表明, HCF(X~1A’)和SO2分子反应的机理是典型的加成-消除反应. 我们运用RRKM-TST理论计算了此二级反应速率常数的温度效应和压力效应, 计算结果和室温下测定的二级反应速率常数符合得较好. 相似文献
85.
用CCl4 /Ar混合气体脉冲直流高压放电产生CCl2 自由基 ,在超声射流冷却下获得了CCl2 A 1B1- X 1A14 40~ 5 80nm的K 结构分辨的激光诱导荧光激发谱 .通过K 结构分辨谱的分析 ,对 72 2条转动子谱带进行了归属 ,得到了激发态CCl2 A 1 B1的两个全对称振动模式的振动频率、非谐性常数和转动常数差值 ,即激发态的振动频率ω1=6 31.2 0cm-1,ω2 =30 2 .0 0cm-1,A′-B′ =3.476cm-1. 相似文献
86.
用CCl4/Ar混合气体脉冲直流高压放电产生CCl2自由基,在超声射流冷却下获得了CCl2 1B1- 1A1 440~580 nm 的K-结构分辨的激光诱导荧光激发谱.通过K-结构分辨谱的分析,对722条转动子谱带进行了归属,得到了激发态CCl2 1B1的两个全对称振动模式的振动频率、非谐性常数和转动常数差值,即激发态的振动频率ω1=631.20 cm-1, ω2=302.00 cm-1, A′-B′=3.476 cm-1. 相似文献
87.
对CCl4/Ar混合气体直流脉冲放电产生CCl2自由基,再分别用波长为550.56nm,541.52nm,532.25nm,524.31nm,523.82nm和523.27nm的激光将电子基态CCl2激励到激发态A^1B1的(0,3,0),(0,4,0),(1,3,0),(0,6,0),(1,4,0),(2,2,0)振动态,激发态CCl2(A^1B1)的不同振动态的时间分辨荧光信号显示该信号呈双指数衰减,测得室温下CCl2(A^1B1)不同振动态被NH3,H2O,CH2Br2,NH(CH3)2,NH(C2H5)2,N(C2H5)3,n-C6H14等分子猝灭的实验结果,用三能级模型分析处理实验数据,获得态分辨速率常数kA和ka值,并对实验结果进行了讨论。 相似文献
88.
89.
90.