流动注射化学发光抑制法测定氨苄西林钠

基于氨苄西林钠在H2SO4溶液中降解后,其降解产物对桑色素-KMnO4体系的化学发光具有显著的抑制作用,据此建立了流动注射化学发光抑制法快速测定氨苄西林钠的新方法。化学发光信号的降低值△Icl与氨苄西林钠的质量浓度在10．0～100．0mg／L范围内呈良好的线性关系,其中r=0．9995(n=7)。方法的检出限为2．7mg／L,对50．0mg／L氨苄西林钠进行了11次平行测定,方法的相对标准偏差为0．8％。用本法对氨苄西林钠针剂的测定结果符合国家药典要求,回收率为99．1％～102．0％。初步探讨了化学发光反应的抑制机理。     

钴胺素的溶析结晶研究以及离子杂质对晶体生长的影响

采用激光法研究了钴胺素的结晶热力学,包括在不同温度下,不同溶剂配比下的溶解度和超溶解度,介稳区的测定。研究了四种不同的离子杂质(Na+,Mg2+,Ca2+and Fe3+)对钴胺素结晶诱导期的影响。通过实验结果表明钴胺素在溶析结晶过程中,Fe3+和Mg2+要比Na+和Ca2+具有更明显的影响。     

气相色谱法同时测定盐酸培唑帕尼中5种有机溶剂

建立同时测定盐酸培唑帕尼原料药中乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、碳酸二甲酯、二甲基亚砜5种残留溶剂的方法。用苯甲醇–水(体积比为95∶5)溶液溶解样品,以DB-624毛细管柱(30 m×0.53 mm,3.0 μm)为分离柱,采用氢火焰离子化检测器检测,利用色谱峰面积外标法定量。乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、碳酸二甲酯、二甲基亚砜的质量浓度分别在20.01～1 000.59、19.97～998.72、20.11～1 005.71、39.08～195.41、20.14～1 006.98 μg/mL范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,相关系数均不小于0.998,检出限为5.99～11.72 μg/mL。样品平均加标回收率为90.73%～102.88%,测定结果的相对标准偏差为1.79%～8.31%(n=9)。该方法操作简单,专属性强,耐用性好,可用于测定盐酸培唑帕尼原料药中乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、碳酸二甲酯、二甲基亚砜5种残留溶剂。     

6-巯基-5-三唑并[4,3-b]-s-四嗪(MTT）的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论（Density functional theory,DFT）,在B3LYP/6-31g(d) (C,H,N,S),Ag原子采用LanL2d赝势基组水平上对甲醛（HCHO）与4-氨基-5肼基-3-巯基-1,2,4-三唑(4-amino-5-hydrazino-3-mercapto-1,2,4-triazole,AHMT)衍生化反应生的成产物6-巯基-5-三唑并[4,3-b]-s-四嗪（6-mercapto-5-triazolo[4,3-b]-s-tetrazine,MTT）及其银配合物进行结构优化,优化结果表明MTT的结构是一个近平面结构。通过对频率计算,获得MTT分子及其银配合物的拉曼光谱,对400-1800 cm-1波段内的拉曼光谱特征峰进行了指认。同时讨论了MTT分子的表面静电势,分析可能发生化学反应的位点。并采用含时密度泛函理论（Time Dependent density functional theory,TDDFT）对MTT分子与Ag3配合物的激发态进行了计算分析,并使用电荷转移光谱对Ag配合物与MTT之间电荷转移关系进行了研究。该研究对MTT分子的光谱测定和电子性质提供了理论基础。     

H-SAPO-34分子筛催化醇类转化的差异性研究

本文研究了H-SAPO-34催化甲醇和丁醇转化反应及其产物分布的差异,结合气相色谱-质谱(GC-MS)联用、¹³C交叉极化魔角旋转核磁共振(¹³C CP MAS NMR)技术捕获了反应过程中生成的重要反应中间物种．甲醇转化过程以乙烯、丙烯和丁烯为主要产物;而丁醇转化过程中主要产物是丁醇脱水生成的丁烯,反应初期以丙烯和丁烯作为主要产物．两种醇类转化均以低碳烯烃作为主要产物,且存留物种和¹³C CP MAS NMR分析均观察到芳烃物种,说明H-SAPO-34催化甲醇和丁醇转化存留在催化剂上的有机物种相近．虽然起始于不同的醇类反应,但H-SAPO-34上限域空间的酸催化环境都能引导甲醇和丁醇制取低碳烯烃的反应过程．     

流动注射化学发光法测定针剂中的头孢唑啉钠

在多聚磷酸介质中,用KMnO4氧化头孢唑啉钠能产生强化学发光,据此本文建立了一种流动注射化学发光测定头孢唑啉钠的新方法.化学发光信号ICL与头孢唑啉钠质量浓度ρ在0～350 mg/L范围内呈良好线性关系,回归方程为ICL=1.415＋0.959ρ（r=0.9999,n=11）,方法的检出限为1.6 mg/L,相对标准偏差为0.6%（n=11,ρ=50.0 mg/L）.用本法对针剂中头孢唑啉钠进行测定.并初步探讨了该化学发光反应的发光机理.     

N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯有机磷化合物高效液相 色谱保留和手性识别 机理的研究

在正相条件下,首次对一系列N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物在环糊精类固定相CYCLOBONDISN和Pirkle型固定相SumichiralOA4700上实现了高效液相色谱手性折分,探索运用定量结构-对映异构体选择性保留关系的方法,将对映异构体的色谱保留和溶质分子描述参数相关性联系建立定量方程,结比研究了这二种不同类型的手性固定相对该系列有机磷化合物的色谱保留和手性识别机理,结果表明：对该系列化合物而言,Pirkle型手性因定相SumichiralOA4700的色谱手性折分能力明显优于在β-环糊精上衍生引入了额外的与前者类同的Pirkle型不对称中心的环糊精类固定相CYCLOBONDISN;环糊精类固定相CYCLOBONDISN在正相色谱条件下,包结机理不起主要作用,其作用方式更接近"Pirkle"型手性固定相;虽然二者具有类同的Pirkle型不对称中心,但是,手性识别机理差异显著,在CYCLOBONDISN手性固定相上,对N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物色谱折分贡献较大的是其logP和Angle参数相应的相互作用,环糊精提供的不对称性环境对手性识别有重要影响;而SumichiralOA4700对该系列化合物的手性识别与locD和TE相应的作用力相关。     

高表面积复合氧化物Co-O-Si的制备及其催化1-己烯骨架异构和噻吩加氢脱硫活性

通过硝酸钴与硅酸钠共沉淀、辅以正丁醇干燥技术制备了具有原子分散度的Co-O-Si复合氧化物（Co/Si原子比 ≈ 0.65）,该催化剂具有较大的比表面积（562 m²/g）和较强表面酸性. 在硫化处理后,能够形成高度分散的硫化物活性组分,在模型汽油加氢处理反应中显示了较高的催化活性,在573 K时,噻吩的加氢脱硫活性可达99.4%,同时,1-己烯的骨架异构收率达到了35%. 该催化剂虽然不含Mo,其加氢脱硫活性可与工业催化剂Co-Mo/γ-Al₂O₃相当. 而在汽油深度加氢脱硫过程中,直链烯烃往往被加氢饱和,造成辛烷值损失. 该催化剂则可使部分直链烯烃发生骨架异构而生成异构烷烃,可减少深度加氢脱硫过程中的辛烷值损失.     

Y-Mn-O负载的Ni基催化剂用于乙酸自热重整产氢

为了有效地从生物质衍生的乙酸中获得高氢气产率,通过水热法合成了一系列的NiMnY催化剂并用于乙酸自热重整（ATR）过程中,并采用X射线衍射（XRD）、N₂吸附-脱附测试、H₂程序升温还原（H₂-TPR）探究催化剂中的内在联系。在Ni_0.39Mn_0.61YO_3.11±δ催化剂中,经焙烧后形成了类钙钛矿型（Ni,Mn）YO₃物相;经氢气还原后,转化为含有MnO、Y₂O₃和高分散Ni纳米粒子的热稳定的Ni-Mn-Y-O物种。Ni_0.39Mn_0.61YO_3.11±δ具有高效稳定的产氢催化性能,乙酸转化率高达100%,氢气产率达到2.68 mol_H2·mol_HAc^-1。