用^2^9SiNMR谱鉴定手性烷氧基氯硅烷与对映体醇类反应产物的纯度和构型

手性烷氧基氯硅烷与对映体醇反应生成非对映体, 可用^2^9SiNMR谱测定醇类对映体纯度, 相对误差在±5%以内, 非对映体SS的^2^9Si化学位移通常比相应的SR异构体出现在较高场。     

二甲基硅烯与含烯丙基甲醚结构的化合物的反应

二甲基硅烯与含烯丙基甲醚结构的化合物1-5的反应具有良好的化学和区域选择性。产物是双键经过重排的取代烯丙基二甲基甲氧基硅烷6-10, 该产物可进行一系列亲电取代反应。     

油松毛虫性引诱剂(5z,7e)-十二碳二烯醇及其乙酸酯和丙酸酯的合成

从三甲基烯丙基硅烷和己同出发, 经过烷基反应、硅卤消除反应、铝氢化反应以及烯基碘(4)和烯基铝(6)的偶联反应, 实现了油松毛虫性引诱剂(1a-1c)的合成。总产率为20%, 产物的立体化学纯度为94%。     

聚合物支持的三苯基氯硅烷在昆虫性信息素固相合成中的应用

1%二乙烯基苯交联的聚苯乙烯树脂在N,N,N',N'-四甲基乙二胺的存在下用丁基锂进行锂化后与二苯基二氯硅烷反应制得聚苯乙烯支持的三苯基氯硅烷(2).这种聚合物用于一些鳞翅目(lepidoptera)昆虫的性信息素的固相合成.2与1,9-壬二醇,1,10-癸二醇和1,12-十二碳二醇反应分别生成聚合物支持的二醇单硅醚(4a,4b,4c),游离的醇基用Swern试剂(DMSO和草酸酰氯)氧化成聚合物支持的醛(5a,5b,5c),经Wittig缩合反应和用氟离子裂解后分别得到9-十四碳烯醇-1(8a),10-十四碳烯醇-1(8b)和12-十四碳烯醇-1(8c).化合物8经乙酰化后分别得到9-十四碳烯醇-1乙酸酯(9a),其顺式异构体是秋灰夜蛾(S.frugiperda,Smith)的性信息素;10-十四碳烯醇-1乙酸酯(9b),其顺式异构体是橡卷叶蛾(A.semiferamus,Walker)的性信息素;和12-十四碳烯醇-1乙酸酯(9C).9C与四氯化碲反应,硫化钠还原后转化成E-和Z-异构体比例为54:46的亚洲玉米螟(Ostriniafurnicalis)的性信息素.     

手性有机硅化合物——Ⅱ.手性烯丙基硅烷与醛类化合物的不对称合成反应

由(-)-β- 蒎烯合成了(-)-二甲基烯丙基(7,7-二甲基降蒎烷基)硅烷(1)。1和一系列醛反应可以得到手性高烯丙基醇(5)。反应有一定的对映异构体选择性。产物的构型与使用的催化剂有关。应用此反应合成了有光学活性的4-辛基-γ-内酯。