Synthesis and Crystal Structure of Spiro[1-bromo(S)-4-(R)-hydroxy- 5-oxa-6-oxo-bicyclo[3.1.0]hexane-2,2''-(3''-diethyl-(-(S)-4''-Cl-benzyloxyphosphonyl-4''-(1R,2S,5R)-menthyloxybutyrolactone)]

The title compound, spiro[1-bromo(S)-4-(R)-hydroxy-5-oxa-6-oxo-bicyclo[3.1.0]-hxane-2,2'-(3'-diethyl-α-(S)-4'-Cl-benzyloxyphosphonyl-4'-(1R,2S,5R)-menthyloxybutyrolactone)] has been synthesized via the tandem asymmetric reaction and it crystallizes in a monoclinic system, space group P21 with a = 11.067(3), b = 12.484(2), c = 12.356(2)(A), β = 101.95°,C29H39BrC1O10P, Mr = 693.93, V= 1670.2(6) (A)3, Z= 2, Dc= 1.380 g/cm3, λ(MoKα) = 0.071073nm, μ = 1.410 mm-1, F(000) = 720, the final R = 0.0570 and wR = 0.0758 for 6190 observed reflections with I ＞ 2σ(I). The structure is characterized by the special combination of biologic phosphonyl group and one cyclopropane as well as two butyrolactones. The intermolecular hydrogen bond between O(3)-H(3A)…O(10) in the crystal lattice has been observed.     

氮杂环丙化反应研究的新近进展

综述了近几年氮杂环丙化反应研究工作的进展, 重点介绍了乃春与烯烃的转换, 卡宾与N＝C的转换以及不同反应底物官能团转换的合成策略.     

L-抗坏血酸作为手性元用一手性稠环类化合物合成的研究

研究了L－抗坏血酸和甲基乙烯酮不对称反应的控制条件以及后处理方法，经 重结晶得到了产率高（71％）、光学纯度高（≥98% ee）的二环内酯类衍生物3。 通过化学／物理方法、X射线晶体测定了化合物3的物理常数、化学结构、立体化学 以及晶体结构。在此基础上，化合3分别在氯化氢／无水醇介质中(CH_3OH, C_2H_5OH)进一步反应，通过分子内差向异构化／羟醛缩合／亲核脱水反应分别得 到了新的含有多个官能团和多个手性中心的稠环类化合物4a和4b。此研究结果可以 为L－抗坏血酸手性元在不对称合成中应用，为具有生物活性的复杂化合物的合成 提供新的途径。     

A New Synthetic Route to Diastereomerically Pure Cyclopropane-Phosphorus Derivatives Utilizing the Chiron 5-L-Men-thyloxy-3-bromo-2(5H)-furanone and Racemic Dialkyl α-Hydroxyalkanephosphonate

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＣｙｃｌｏｐｒｏｐａｎｅ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｎａｔｕｒａｌａｎｄｎｏｎｎａｔｕｒａｌｐｒｏｄｕｃｔｓｈａｖｅｒｅｃｅｉｖｅｄｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅａｔｔｅｎｔｉｏｎａｓｓｙｎｔｈｅｔｉｃｔａｒｇｅｔｓａｓｔｈｅｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｒｉｇｉｄｉｆｉｅｄｃｙｃｌｏｐｒｏｐｙｌｍｏｔｉｆｉｎｔｏｂｉｏａｃｔｉｖｅａｎａｌｏｇｕｅｓｌｅａｄｔｏｃｏｎｆｏｒｍａｂｌｙｃｏｎ ｓｔｒａｉｎｅｄｍｏｌｅｃｕｌｅｓ .1,2 Ｓｕｃｈｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｓａｒｅｅｘｐｅｃ…     

5-(S)-烷氧基-3，4-二卤-2(5H)-呋喃酮在二甲基甲酰胺中的Michael加成-消除反应

5-羟基 - 2 (5H) -呋喃酮是一些具有生理活性天然产物的重要结构组份 [1] ,γ-内酯类的结构片段在一些抗病毒药物或前体结构中也常出现 ,由于内酯环的立体构型与药物的生物活性密切相关 ,因此它的合成具有十分重要的价值[2 ] .近年来利用天然手性助剂薄菏醇和冰片等的手性 5-烷氧基 - 2 (5H) -呋喃酮合成天然产物已引起人们的广泛关注 [1,3～ 13] .我们在研究手性 5-烷氧基 - 3,4-二卤 - 2 (5H) -呋喃酮 (4a_ 4 d)与 Wittig- Horner试剂 (O,O-二乙氧基丙酮基膦酸二乙酯 ) (5)的反应时 ,当以 DMF为溶剂 ,金属钠为催化剂时 ,并未得到目标…     

手性螺-环丙烷化合物中手性辅基的区域性转换反应的研究

通过串联的不对称双Michael加成/分子内亲取代反应,一举得到了具有四个新手性中心的螺环/环丙烯类化合物(4).4在丙酮-5%HCl溶液中50℃下发生区域选择性单水解转换反应,得到螺[1-溴-4-羟基-5-氧杂-6-氧代双环[3.3.0]已-2,3'-(4'-亲核氧基-5'-孟氧基丁内酯)](5),化学产率53%～69%,光学纯度d.e≥98%.4在甲醇/TsOH催化下,实现了区域选择性单醇解转换反应,得到螺[1-溴-4-甲氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]已烷-2,3'-(4'-亲核氧基-5'-孟氧基丁内酯)](6),化学产率50%～78%,光学纯度d.e.≥98%.经元素分析,[α]D^20,UV,IR,1^HNMR,13^CNMR,MS以及X射线四圆衍射测定,确认了它们的化学结构。     

磁改性HAP/CS/SiO2骨组织工程支架的制备及性能研究

本文以氢氧化钙(Ca(OH)2)、磷酸(H3PO4)和CS为原料,湿法合成了CS改性的纳米羟基磷灰石(Nano HAP)复合粉体.以上述粉体为原料,采用模具成型法,以硅胶为粘接剂,通过添加硬脂酸微球作造孔剂制成多孔骨组织工程支架;通过添加纳米四氧化三铁(Nano Fe3O4)对复合材料进行磁改性制得了磁性多孔支架.通过X射线衍射仪(XRD),红外光谱分析(FT-IR),透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)对材料的成分和结构进行了表征.采用力学试验机、体外降解实验和细胞毒性实验对材料的力学性能和生物学性能进行了检测.结果表明:制备的Nano HAP在成分和结构上类似于自然骨羟基磷灰石;多孔骨组织工程支架具有良好的成骨性能,并且其三维孔洞结构满足骨组织工程支架的要求;磁改性多孔支架具有良好的磁性能.以上材料均无细胞毒性.因此,该材料有望被用于临床的骨修复治疗.     

某些官能化手性氮杂环丙烷衍生物的合成及其结构

手性元5-(R)-(1R,2S,5R)-孟氧基-3-溴-2(5H)-呋喃酮(3)与氮亲核试剂伯胺(4), 通过串联的不对称Michael加成/分子内亲核取代反应得到了具有两个新的手性中心的1R,5S-6-烷基-6-氮杂-2R-孟氧基-3-氧杂-4-氧代二环[3,1,0]己烷(5a～5d), 产率41%～51%, e.e.≥98%. 后者经LiAlH₄还原得到N-烷基-2,3-双(羟甲基)氮杂环丙烷(6a～6d), 产率66%～91%. 化合物5和6通过元素分析, IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS以及X射线晶体分析, 测定了它们的化学结构及立体化学构型. 本文为N-烷基氮杂环丙烷类化合物的合成提供了一种有效途径.     

螺〔1-溴-4-l-孟氧基-5-氧杂-6-氧代双环〔3.1.0〕己烷2,3’-(4’-甲氧基5’孟氧基丁内酯)〕的晶体结构

本文报道了利用新手性源合成的标题化合物C2 9H45 BrO7(Mr=5 85 .5 6 )的晶体结构 ,该晶体属正交晶系 ,空间群为P2 1 2 1 2 1 ,晶胞参数a =9.748(4) ,b =12 .5 37(5 ) ,c =2 5 .85 1(9) ,V =315 9(2 ) 3,Z =4,Dx=1.2 31g/cm3,μ =1.341mm- 1 ,F(0 0 0 ) =12 40 ,偏离因子R =0 .0 475 ,Rw=0 .0 6 0 9;分子中共有 5个环 ,12个手性中心 ,2个六元环呈椅式构象 ,2个五元内酯环呈信封式构象 ,并分别与环丙烷形成〔2 .4〕螺环和〔3 .1.0〕稠环 ,4个新生成的手性中心的绝对构型为C(13) (S) ,C(14 ) (S) ,C(15 ) (R) ,C(16 (R) ,无任何对称因素     

掺镁羟基磷灰石晶须的制备与研究

以硝酸钙、硝酸镁、磷酸氢二铵为原料,在94℃恒温条件下制备出了掺镁羟基磷灰石晶须.通过XRD、FT-IR、SEM和EDS对其进行表征,结果表明:镁可以掺入羟基磷灰石晶须中,所得晶须长径比高、均一性好.