螺[1-溴-4-(1R,2S,5R)-l-孟氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,2'-(3'-α-膦酸二乙酯基-(S)-苯甲氧基-4'-l-(1R,2S,5R)-孟氧基丁内酯)]的晶体结构

报道了标题化合物合成和晶体结构。X-射线结构分析表明,该化合物的分子式为C39H58BrO10P,Mr = 797.74,晶体属于单斜晶系,空间群为P21,晶胞参数a = 12.858(3), b = 25.130(5), c = 14.125(3) ? = 105.15(3), V = 4405(2) ?, Z = 4, Dc = 1.203 g/cm3, ?= 1.019 mm-1, F(000) = 1688,R = 0.0726, wR = 0.1201,共收集到9691个独立衍射点,其中可观测点5638个(I≥2s(I))。每个分子中有6个环,13个手性中心,2个五员环呈信封式构象,并分别与三员环组合成[2.4]螺环和[3.1.0]桥环化合物,4个新生成的手性中心的绝对构型为C(6)(S), C(7)(S), C(3)(R), C(2)(R),新引入的磷酸酯官能团C(9)为S构型。     

应用NMR技术确证5-(R)-(1-孟氧基)-2(5H)-呋喃酮与苯甲醛肟1,3-偶极环加成产物的结构

5-(R)-(l-孟氧基)-2(5H)-呋喃酮(A)与苯甲醛肟(B)进行1,3-偶极环加成反应时得到两个产物, 我们应用NOE及HMBC技术确证了它们的结构. 由于反应物(A)的绝对构型已经X-射线单晶衍射法确证, 因此通过NMR研究产物呋喃酮环上各手性碳的关系, 最终确立产物的绝对构型.     

纳米羟基磷灰石/胶原/魔芋葡甘聚糖多孔骨支架研究

采用共滴定法、溶胶-凝胶法、冷冻干燥法并以氨水为交联剂制备了纳米HAP/COL/KGM多孔复合骨支架,利用IR、XRD、SEM、TEM及EDS对所制备的粉体和骨支架进行分析表征,根据有关标准对骨支架进行了平均孔径、抗压强度、体外降解、干细胞相容性实验、动物皮下植入实验.结果表明,共滴定法所制备的粉体为10～ 100 nmHAP/COL复合纳米粉,最终获得的骨支架为三维多级连通孔网络结构;随着氨水量即交联度增加骨支架平均孔径和抗压强度增大并分别达到350 μm和3 MPa,随着氨水量增加支架降解率减小;骨支架有利于兔BMSCs黏附增殖生长,干细胞相容性良好;体内大量细胞能黏附在骨支架表面并迁移到支架内部中心且生长良好,支架有较好组织相容性和体内降解性.     

Synthesis and Crystal Structure of 5（R）-（1R,2S,5R）-Menthoxy-4（R）- N-cyclohexylaminobutyrolactone

1INTRODUCTION Substitutedγ-butyrolactones are a group of impor-tant compounds containing unique carbon skeleton of butyrolactone which is widely present in many natural products and have received considerable interest because of their biological and medicinal properties[1～4].Therefore,much attention has been paid to the new asymmetric methods for synthesi-zing these interesting compounds[5～11].The prece-ding results led us to explore the possibility of using cyclohexylamine to convert5(…     

分子内1,3-偶极环加成反应的研究 I.4-取代苯基(N-4-戊烯基)硝酮的热化学反应性能及其区域选择性

合成并研究了4-取代苯基(N-4-戊烯基)硝酮的热化学反应[取代基为OCH~3(1a),H(1b),Br(1c),NO~2(1d)].环加成反应活性顺序为NO~2>Br>H>OHC~3.反应具有区域选择性,加成物8-(4-取代苯基)-2-氧杂-1-氮杂双环[3.2.1]辛烷(2)和2-(4-取代苯基)-8-氧杂-1-氮杂双环[3.2.1]辛烷(3)的比约为2:1. 1,3-偶极硝酮(1a-1d)可部分转变为双键迁移产物(4a-4d).     

N-4-戊烯基硝酮的分子内环加成反应的区域选择性的理论研究

用MINDO/3方法求出了N-4-戊烯基硝酮分子内环加成反应的过渡态和反应途径.两个环加成区域异构体是由N-4-戊烯基硝酮的两个不同的构象经过各自的过渡态得到的. 理论分析满意地解释了实验结果.     

小檗胺酚羟基的烷基化

本文探讨了小檗胺酚羟基烷基化方法并提出了草酸酯作为选择性烷基化反应的试剂.通过小檗胺钠盐与相应的草酸酯作用制得了小檗胺甲醚,乙醚,异丙醚.此方法具有制备方便、安全无毒的优点,它可以代替有毒易爆的重氮烷烃烷基化反应的经典方法.     

1-氮杂-2,8-二氧杂二环[3.3.0]-辛烷类化合物合成的新方法

以苯基-3,5-二(甲氧基羰基)-2-异(口恶)唑啉-N-氧化物为偶极体,丙烯酸乙酯为亲偶极体,通过[3+2]环加成反应,简便地合成了含有多官能团的1-氮杂-2,8-二氧杂二环[3.3.0]-辛烷类化合物。该反应条件温和,产率较高(50%～93%).化合物的结构经元素分析,¹H NMR,¹³C NMR,IR和MS确认和表证,并对其波谱性质进行了讨论。     

4-(S)-[2-(N-甲基)吗啉基 ]-5-(R )-(l-薄荷烷氧基 )-丁内酯结构分析

N－甲基吗啉对5－（l－薄荷烷氧基）－2（5H）－呋喃酮的光催化不对称共轭加生成了4－（S）－[2－（N－甲基）吗啉基]－5－（R）－(l－薄荷烷氧基）－丁内酯,在四氢呋喃（THF）对比实验、参比物^13CNMR对照及不同溶剂^13CNMR测定的基础上,该新化合物的结构用高分辨率的子核磁共振谱、碳核磁共振谱、质谱、红外光谱及元素分析、旋光度等数据进行了确证。     

(S)-4-羟基吡咯烷-2-酮的简便合成

(S)-3-羟基-γ-丁内酯开环制得手性3,4-二羟基丁酸甲酯(2);对2的伯羟基进行对甲苯磺酰化、仲羟基进行苄基保护得4-对甲苯磺酰氧基-3-苄氧基丁酸甲酯(5);5在氨甲醇作用下合环、脱苄基保护合成了(S)-4-羟基吡咯烷-2-酮,总收率26%,其结构经1HNMR和HR-MS确认,比旋光值与文献值相符。