双(烷基环戊二烯基)金属二卤和二芳氧基衍生物的研究

本文报导烷基环戊二烯基钠与金属氯化物反应合成钛、锆和铪的双(烷基环戊二烯基)金属二氯化物以及通过卤素交换制备双(烷基环戊二烯基)钛的二氟化物的方法。同时报导了以上的二氯化物与酚反应制备的一系列芳氧基金属衍生物。本文还讨论了金属、卤素、烷基对于质子化学位移的影响并探讨了主要红外吸收峰的归属。     

桥环二茂钛、锆、铁金属衍生物的研究

本文用β,β'-双环戊二烯基乙醚二钠与TiCl4, ZrCl4, (C5H5)TiCl3和FeCl2在四氢呋喃中反应合成了新型氧桥环戊二烯基钛、锆和铁衍生物。在企图合成硫桥环戊二烯基化合物时, 得到的却是四亚甲基桥联双环戊二烯基金属衍生物。(苯二亚甲基)双环戊二烯基二钠与FeCl2反应合成了对、间(苯二亚甲基)二茂铁。讨论了新化合物的X射线光电子能谱和Mossbauer谱。     

二环戊二烯基二芳基铪化合物的研究

Rausch等报道由二环戊二烯基二氯化铪与五氟苯基锂在低温、乙醚中按下式反应,得到含σ-碳-铪键的二环戊二烯基二(五氟苯基)铪:(η⁵-C₅H₅)₂HfCl₂+2C₆F₅Li→(η⁵-C₅H₅)₂Hf(C₆F₅)₂+2LiClSamuel等用同样反应合成了二环戊二烯基二苯基铪.     

长链烷基锂与6,6-二烷基富烯的反应研究——取代茂钛、锆化合物的合成

研究了正庚基锂、正辛基锂同6,6-二烷基富烯反应的立体和溶剂效应对反应类型的影响。在弱极性溶剂中(方法A,B),正庚基锂、正辛基锂同6,6-二烷基富烯主要发生加成反应;在极性溶剂中(方法C),则倾向于加成和还原两种反应。利用上述反应形成的环戊二烯基阴离子同TiCl₄、ZrCl₄反应,合成了一系列新的取代茂钛、锆化合物。     

钛、锆、铪有机化合物的研究——双(环戊二烯基)及双(甲基环戊二烯基)二芳基衍生物的合成和性质

本文由Cp_2MCl_2和CP′_2MCl_2(CP=η~5-C_5H_5,CP′=η~5-CH_3C_5H_4,M=Ti,Zr,Hf)与芳基锂反应合成了一系列新的钛、锆、铪的双(环戊二烯基),双(甲基环戊二烯基)二芳基衍生物,研究了这些金属芳基衍生物的水解反应,锆和铪衍生物易发生水解,钛衍生物不易水解,它们与氯化氢、乙酰氯、溴和氢卤酸反应形成相应金属的双(环戊二烯基)二卤化物,文中还讨论了(η~5-CH_3C_5H_4)_2MAr_2和(η~5-CH_3C_5H_4)_2MX_2系列衍生物的核磁共振和红外光谱。     

双(甲基环戊二烯基)二(2,6—二氯苯氧基)锆的晶体和分子结构

标题化合物的晶体是单斜晶系,所属的空间群为P2_1/c,晶胞参数为:a=17.050,b=8.603,c=16.332,β=101.05°,Z=4。在PW1100四圆衍射仪上用CuKα射线在3°≤θ≤68°范围内收录了4266个独立的衍射数据,其中3802个衍射数据大于3σ(Ⅰ)。结构用重原子法和Fottrier合成法解出,经全矩阵和块对角矩阵最小二乘法修正,最后的偏离因子R=0.068。结构测定表明,分子内具有非结晶学二次旋转轴对称性,锆原子周围的二(甲基环戊二烯基)和二氧原子构戍一个畸变的四面体配位。     

卤代苯甲酰二茂铁及其还原产物——相应醇的研究

用二茂铁和卤代苯甲酰氯通过付-克反应合成了十二个邻、间、对的卤代苯甲酰二茂铁,用LiAlH_4或KBH_4还原可得相应的卤代苯甲酰二茂铁的醇。其中有十六个是新化合物,并对它们的IR和~1H NMR谱的性质进行了初步的讨论。     

四亚甲基双(环戊二烯基)二氯化钛、锆的合成和~1H NMR谱

文献中已报道了亚甲基桥联双环戊二烯基二氯化钛、锆、(CH_2)_n(C_5H_4)_2MCl_2(M=Ti、Zr;n=1,2,3)的合成和~1HNMR谱。我们按如下反应合成了四亚甲基双(环戊二烯基)二氯化钛、锆化合物。     

聚醚键联的■-Cp_2TiCl_2络合物的合成及催化性能研究

1969年,Haag等首次证明某些聚苯乙烯衍生物的金属络合物对氢化、醛化反应有催化活性。近二十年来,高分子金属络合物的研究进展迅速。据报道,一些高分子有机钛络合物对不饱和烃的氢化、异构化反应也具有良好的催化活性,而且存在“位置分离效应”。