金属有机化合物分析ⅩⅣ 四环戊二烯基二芳氧基-μ-氧合二锆衍生物的薄层色谱与高效液相色谱的研究

由于锆类有机金属化合物在催化等方面的应用价值,陈寿山等合成了一系列四环戊二烯基二芳氧基-μ-氧合二锆衍生物,其     

取代环戊二烯锆、铪络合物光解活泼自由基的ESR研究

本文用自旋捕捉术技与ESR相结合的方法,研究取代环成二烯锆、铪络物(RC₅H₄)₂ZrCl₂(R=H,CH₃,C₃H₇,C₄H₉,C₅H₁₁,C₆H₁₁)及(RC₅H₄)₂HfCl₂(R=CH₃,C₂H₅,C₃H₇)光解的活泼自由基。结果表明,取代环成二烯锆、铪络合物与取代环戊二烯钛结合物光解机理相同,即光解初级过程是M-(RC₅H₄)(M=Ti,Zr,Hf)π键的均裂。其差别在于RCpMCl₂(M=Zr,Hf)可为PBN及ND捕获,并后者的加合物表现出氯核的分裂。     

STUDIES ON BIS(ALKENYLCYCLOPENTADIENYL) IVB GROUP METAL DERIVATIVES

A series of new bis(allyleyclopentadienyl) and bis(2-butenylcyelopentadienyl) dichlorides of titanium, zirconium and hafnium have been synthesized by reacting sodium allyl or 2-butenylcyclopentadienide with IVB group metal chlorides. The substituted bis-cyclopentadienyl metal dichlorides treated with inorganic halides, aryllithium, potassium thiocyanate or hydrogen sulfide, bis(alkenylcyclopentadienyl)metal dihalides, and that of diaryl, dithiocyanato and dimercaptometal derivatives were obtained. Addition reaction on allyl group in bis(allylcyclopentadienyl) dihalides of titanium, zirconium and hafnium with hydrogen halide, halogen was studied. It was found that the addition of HX followed Markovnikov's rule.The reactivity of electrophilic addition increased in the order HCl相似文献   

聚(β-氯乙基缩水甘油醚)键联的(P)-Cp2TiCl2络合物的合成及其对黄樟油素异构化的催化作用

我们曾报道了聚环氧氯丙烷键联的高分子钛络合物的合成及其催化活性,本文以聚(β-氯乙基缩水甘油醚)为载体,“一锅法”合成了几种高分子钛络合物:     

双(η~5-异丙基环戊二烯基)六羰基二钼的合成及分子结构

本文报道了(η~5-C_5H_4C_3H_7—i)_2Mo_2(CO)_6的合成及晶体结构。晶体属于三斜晶系,空间群P,晶胞参数a=7.548(2),b=8.662(1),c=8.888(1),a=91.11(1),β=106.43(1),γ=92.59(1)°,V=556.48,M_r=574.3,Z=1,D_x=1.714g/cm~3,μ(MoKα)=11.33cm~(-1),F(000)=286。最后偏离因子R=0.016。分子具有C_i对称性。分子中存在Mo—Mo单键,键长为3.222。异丙基的引入使得茂环与金属钼的键合加强。     

金属有机化合物的分析(Ⅶ)——双环戊二烯基钛、锆、铪二卤化物的紫外光谱规律

以1,2-二氯乙烷为溶剂,室温下在200-800nm波长范围内,测定了62个双(取代环戊二烯基)钛、锆、铪二卤化物的吸收光谱。总结提出了这类化合物的吸收规律,归属了各吸收峰并给予了解释。     

双环戊二烯基二芳氧基钛的酸解反应

本文研究了双环戊二烯基二芳氧基钛于氢卤酸中的酸解反应。证明反应是分步进行的。因反应条件不同可得到二次酸解产物--双环戊二烯基二卤化钛或一次酸解产物--双环戊二烯基芳氧基卤化钛。对影响反应的诸因素进行了讨论。通过上述酸解反应合成了一系列新的双环戊二烯基芳氧基卤化钛,收率较高。由双环戊二烯基芳氧基卤化钛开始,又合成了几个新的Cp₂Ti(OAr)Ar＇及Cp₂Ti(OAr)(OAr＇)类型衍生物。     

双(甲基环戊二烯基)二芳氧基金属衍生物的合成和光谱

在碱存在下,双(甲基环戊二烯基)二氯化钛、锆和铪与取代酚反应合成了一系列双(甲基环戊二烯基)二芳氧基金属衍生物.它们与氢卤酸如HF,HCI,HBr和HI反应,形成相应的金属双(甲基环戊二烯基)二卤化物.讨论了金属电负性、苯环上取代基的电负性以及取代基的数目、位置对双(甲基环戊二烯基)二芳氧基金属衍生物中环戊二烯基环质子化学位移的影响.探讨了这些金属衍生物的红外吸收峰的归属.     

四亚甲基双(环戊二烯基)二氯化钛、锆的合成和1H NMR谱

文献中已报道了亚甲基桥联双环戊二烯基二氯化钛、锆、(CH₂)_n(C₅H₄)₂MCl₂(M=Ti、Zr;n=1,2,3)的合成和¹HNMR谱。我们按如下反应合成了四亚甲基双(环戊二烯基)二氯化钛、锆化合物。     

长链烷基锂与6,6-二烷基富烯的反应研究——取代茂钛、锆化合物的合成

研究了正庚基锂、正辛基锂同 6,6-二烷基富烯反应的立体和溶剂效应对反应类型的影响。在弱极性溶剂中 (方法 A,B) ,正庚基锂、正辛基锂同 6,6-二烷基富烯主要发生加成反应 ;在极性溶剂中 (方法 C) ,则倾向于加成和还原两种反应。利用上述反应形成的环戊二烯基阴离子同Ti Cl4、Zr Cl4反应 ,合成了一系列新的取代茂钛、锆化合物。