三苯基锡9-蒽甲酸酯的合成、表征、荧光、热稳定性及量子化学研究

在甲醇中三苯基氢氧化锡与9-蒽甲酸反应,合成了有机锡配合物[Ph₃Sn(O₂CC₁₄H₉)(MeOH)]₂·MeOH,经IR、¹H和¹³C-NMR、元素分析及X-射线单晶衍射表征结构。晶体结构分析表明:配合物中心锡原子为五配位畸变三角双锥构型。晶体中,配合物分子的羰基氧与近邻的甲醇氧、两相邻的甲醇氧间分别形成O-H…O氢键,组成一维S形链;经链内蒽环H与另一蒽环的C-H…π作用,进一步连接成梯状结构。两相邻梯状链间,通过配位甲醇的甲基H与另链苯环发生C-H…π作用扩展成二维网状。室温下,配合物在460nm处有较强的荧光发射(λ_ex=360nm)。热重分析表明,配合物在240℃以下能稳定存在。利用量子化学G03W软件,在LANL₂DZ基组对配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行研究。     

二[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]二元酸酯(CH2)n[CO2Sn(CH2CMe2Ph)3]2(n=2, 3, 4)的合成、结构及体外抗癌活性

丁二酸、戊二酸和己二酸分别与μ-氧-双[三(2-甲基-2-苯基)丙基]锡反应, 合成了3个二[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]二元酸酯(CH₂)_n[CO₂Sn(CH₂CMe₂Ph)₃]₂(n=2 (1), 3 (2), 4 (3))。对化合物1~3进行了元素分析、红外光谱及核磁共振(¹H, ¹³C)表征, 并通过X-射线晶体衍射分析测定晶体结构。化合物中锡与配基原子构成畸型四面体构型。试验表明, 化合物2和3均对人癌细胞Colo205、HepG2、MCF-7、Hela、NCI-H460的增殖具有较强的抑制作用。     

有机锡配合物[(o-Cl-PhCH2)2Sn(OCOC9H6N)2]·2(C6H6)的合成和晶体结构研究

0引言某些有机锡羧酸酯化合物具有杀虫、杀菌和抗癌活性,引起人们极大的兴趣[1~3]。近年来的研究结果表明,该类化合物中心锡原子的配位形式既决定于与锡原子直接相连的烃基的结构,也与配体的类型有关,尤其是含有孤电子对的杂环酸的引入,导致了许多新型结构有机锡化合物的产生[4     

线性代数与空间解析几何新形态教材建设的实践与思考

从线性代数与空间解析几何课程发展历史引入,对比分析传统教材内容与体系的差异,在此基础上探讨信息技术与教育教学深度融合背景下新形态教材出版的必要性,进而阐述线性代数与空间解析几何新形态教材出版创新的探索与实践,最后浅谈新形态教材建设的几点思考.     

一种新型2-萘酚氧化偶联合成联萘酚的催化体系

2 2′-二羟基-1,1′-联萘酚(BINOL)具有很强的面不对称性,且易于拆分成高纯度的对映体,在很多反应或精细化学品中都有着重要的用途[1].     

“一锅法”合成离子液体1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐

以1-甲基咪唑,溴乙烷和乙酸铅为原料,采用"一锅法"合成了离子液体1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐,产率87%,其结构经UV,IR和元素分析确证。优化反应条件为:1-甲基咪唑100 mmol,n(溴乙烷):n(1-甲基咪唑):n(乙酸铅)=3.6:2.0:1.0,于60℃反应20 h。     

焊管的残余应力测试与研究

通过小孔法与分割法对φ272mm螺旋埋弧焊管和φ380mm对接焊管的残余应力测试,分析探讨了螺旋焊缝、环焊缝以及焊缝热影响区的残余应力分布。研究结果表明,不同工艺焊接成型的圆管,其焊缝纵向均匀为拉应力分布,焊缝横向均为压应力分布,焊缝热影响区的残余应力分布各异。     

基于富勒烯衍生物修饰玻碳电极的DNA电化学传感器

以富勒烯C₆₀, L-苏氨酸及对苯二甲醛为原料, 在氮气保护下反应得到含醛基官能团的2-(4-醛基苯基)-5-(1-羟乙基)富勒烯吡咯烷衍生物(C₆₀-CHO). 将该材料修饰于玻碳电极表面, 并利用醛基与氨基之间温和、高效的缩合反应, 将5-氨基修饰的寡聚核苷酸共价固定到了C₆₀-CHO修饰的玻碳电极表面, 构建了一种新型的电化学DNA传感器. 以[Fe(CN)₆]^3−/4−为电活性探针, 采用电化学阻抗法对转基因植物CaMV35S启动子基因特征片段进行检测. 实验结果表明, 杂交前后的电子传递电阻差值(DR_et)与目标序列浓度对数(lg C_S2)在1.0×10^－13～1.0×10^－9 mol/L浓度范围内呈良好的线性关系, 线性回归方程为DR_et/(10³ Ω)＝3.471 lg (C_S2/mol/L)＋50.425 (r＝0.9977), 检测限为1.5×10⁻¹⁴ mol/L. 杂交特异性实验进一步表明该传感器对完全互补、碱基错配和非互补序列具有良好的识别能力.     

四(邻氟苄基)锡及一维链状三苄基锡二茂铁甲酸酯的合成、结构及性质

合成了四(邻氟苄基)锡(1)和一维链状三苄基锡二茂铁甲酸酯(2),经X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构.化合物1属为四方晶系,空间群I4₁/a,晶体学参数a=1.967 94(16) nm,b=1.967 94(16) nm,c=0.593 16(5) nm,V=2.297 2(3) nm³,Z=4,D_c=1. 605 g·cm^-3,μ(Mo Kα)=11.58 cm^-1,F(000)=1 112,R₁=0.020 8,wR₂=0.057 6.化合物2属单斜晶系,空间群为P2₁/n,晶体学参数:a=1.593 54(12) nm,b=1.007 23(8) nm,c=1.700 26(13)56 nm,β=91.001(10)°,V=2.728 6(4) nm³,Z=4,D_c=1.521 g·cm^-3,μ(Mo Kα)=14.74 cm^-1,F(000)=1 256,R₁=0.038 4,wR₂=0.095 2.晶体的中心锡原子分别呈四配位畸变四面体构型和五配位畸变三角双锥构型.对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征.测定了配合物的热稳定性和体外抗癌活性.     

基于EMD和PCA的暂态电能质量消噪

针对电能质量扰动的消噪问题,提出一种基于经验模态分解(EMD)和主成分分析(PCA)的消噪方法.方法先用EMD将信号分解为一组内蕴模态函数(IMF),对第一层IMF进行细节信息提取,然后对第二层及其后面的IMF进行PCA变换,根据噪声能量选择合适的主成分分量重构,去除各层IMF中的噪声.分别用电压聚降、电压中断、暂态脉冲、谐波及其组合进行数字仿真,和SureShrink小波阈值法、BayesShrink小波阈值法去噪结果比较,所用的方法去噪效果优于SureShrink小波阈值法、BayesShrink小波阈值法去噪结果,尤其对于电压暂降、电压中断、电压聚升这几个最重要的暂态电能质量问题消噪效果更为明显,结果证实了其有效性.