SmI_2-Mediated Addition Reaction of α-Halomethylsulfones to Carbonyl Compounds.A Convenient Synthesis of β-Hydroxysulfones

Due to the chemoselective dehalogenation by SmI_2, the additionof α-halomethylsulfones to carbonyl compounds afforded β-hy-droxysulfones. Those reactions with α-bromomethylsulfonesgave the products in moderate to good yields. The SmI_2-mediat-ed addition of gem-dihalomethylsulfones to ketones also afford-ed α-halo-β-hydroxysulfones in moderate yields.     

相转移条件下钯催化芳甲基卤化物的羰基化反应

芳乙酸是重要的化工原料和有机合成中间体.例如苯乙酸和α-萘乙酸即为制造香料,药物和植物生长激素的基本原料.目前生产芳乙酸的方法一般采用芳甲基卤化物与氰化钠作用生成芳乙腈继而水解制得.但氰化钠剧毒,生产不安全且带来严重污染.曾有报道在过渡金属催化下芳甲基卤化物可与一氧化碳进行羰基化反应,但反应需在压力下进行或需严格的无水条件,限制了它的应用.新近利用相转移条件下可以使许多过渡金属催化下的有机反应可在水溶液中进行.由于聚乙二醇(PEG)具有类似冠醚的相转移催化性能,并具有无毒、价廉的优点,因此我们研究在聚乙二醇存在下钯催化的芳甲基卤化物和一氧化碳进行的羰基化反应.实验结果表明在聚乙二醇存在下以二氯二(三苯基膦)钯作催化剂,将芳甲基卤化物放于二苯醚及氢氧化钠水溶液两相体系中加热并在常压下通入一氧化碳,即可顺利进行羰基化反应,以良好产率生成芳乙酸.     

烃基硼烷在有机合成中的应用

烃基硼烷在有机合成中的应用日益广泛,发展极为迅速。特别是烷基硼烷(RBH_2,RBH,R_3B)可极其方便地通过硼氢化反应制得,已成为有机合成的重要中间体。目前已发现它可以进行多种新型的有机反应,而且这些反应都具有反应条件缓和、操作简便、产率较高等优点。提供了数十种极有价值的新合成方法,广泛用于碳氢键、碳氧键、碳卤键、碳氮键、碳碳键的形成。更突出的是这些反应都具有极好的立体选择性,特别适用于许多天然产物如甾族化合物、萜类化合物和激素的立体合成。烷基硼烷在合成中的广泛应用,正在蓬勃发展,并已逐渐应用到有机合成工业生产中。本文仅就近年来的进展作一综述。     

5-取代丙二酸亚异丙酯的结构研究 Ⅱ.5-(α-异丙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮的晶体结构及量子化学计算

5-(α-异丙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮C_9H_(14)O_4,M_r=186.21,正交晶系,空间群为P2_12_12_1,晶胞参数为:a=5.228(1),b=11.079(4),c=16.955A。V=892.1(5)A~3,D_c=1.286g·cm~(-3),Z=4,μ(MoK_a)=0.92cm~(-1)。用直接法解出结构,经最小二乘法修正,最后的偏离因子R=0.062。结构测定表明,分子内六元环具有扭曲船式结构。对5-(α-苯乙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮的CNDO/2计算表明,最稳定构型是扭曲船式结构,与X射线晶体分析结果相一致。     

通过烯丙基碲盐合成烯丙基硫醚的新方法

本文阐述了室温下,在NaOH存在下, 烯丙基二烃基溴化亚碲经苯硫酚或硫代烷基处理, 可高产率地得到烯丙基硫醚. 这一过程提供了一个有效的合成烯丙基硫醚的新方法.     

Stereoselective Synthesis of（E）—and（Z）—1,2—Disubstituted Ethene from Polymer—Supported vinylic Selenide

This letter describes a method for the stereoselective synthesis of polymer-supported vinylic selenides and their applications to synthesis of(E)-and(Z)-1,2-disubstituted ethenes on solid-phase by the couplig reaction with Grignard reagents under the catalysis of NiCL2(PPh3)2.     

过渡金属配合物的相转移反应

本文综述了相转移条件下过滤金属配合物催化有机合成的反应的进展。按羰基化反应、偶联反应、烃化反应、加成反应、还原反应及氧化反应等分别给予评述。     

Effect of EtOH on the E-lodohydroxylation of 1,2-Allenylic Sulfoxides with l2

The E-iodohydroxylation of 1,2-allenylic sulfoxides with I2 in the presence of EtOH afforded 3-phenylsulfinyl-2-iodo-2(E)-alkenols in good yields and regio/stereo-selectivities under very mild conditions.     

丙二酸亚异丙酯在有机合成中的应用

本文综述了丙二酸亚异丙酯在有机合成中应用的进展,并对5-烃基取代衍生物的构象进行讨论。