碲氢化钠存在下3—氧化硫代羧酸酯的一步合成法

３－氧代硫代羧酸酯可由α－溴代酮与碲氢化钠作用形成的烯醇盐与二硫代碳酸二乙酯进行乙氧硫代羰基化反应制得，３－氧代硫代羧酸酯的烯醇含量可由核磁振谱测得。     

α-烃基戊二酸酯的简便合成法

α-烷基戊二酸二乙酯是合成天然香料3-烷基-1,2-环戊二嗣的重要中间体[1]。虽然,α-甲基戊二酸二乙酯可由丙二酸二乙酯与α-甲基丙烯酸酯进行 Michael 加成,再经水解、脱羧和酯化制得,但有关其它烃基取代的α-烃基戊二酸二乙酯报道甚少。这可能由于其它α-烷基取代的丙烯酸酯不如α-甲基丙烯酸酯易于获得。也有报道利用烷基取代的丙二酸二乙酯与丙烯醛进行 Michael 加成,继而经氧化、水解、脱羧或利用烷基取代的乙酰乙酸乙。酯与丙烯腈进行 Michael 加成,再经腈的水解和羰基的裂     

微波作用下（2E）－α，β－不饱腈的立体选择合成

微波照射下氰基亚甲基膦叶立德和芳醛可顺利发生Ｗｉｔｔｉｇ反应，反应具有反应时间短，立体选择性高的特点，以较高产率生成（２Ｅ）－α，β－不饱和腈．     

钯配合物在有机合成中应用的新进展

综述了钯配合物有机合成中应用的最新进展，按钯与碳－卤键的氧化加成，与碳一氧键的氧化加成，与氧－氢，锡－氢，硫－氢，硒－氢和硅－氢键的氧化加成，与硫－硫，硒－硒，硅－硅和锡－锡键的氧化加成等分别给予评述。     

合成试剂及反应Vll~*:聚乙二醇相转移催化下的安息香缩合反应

安息香缩合反应是一种重要的有机反应。近年来报道了以冠醚为相转移催化剂的安息香缩合反应,获得较好结果。但冠醚较难制备,价格昂贵,且毒性大。最近报道聚乙二醇具有一定的相转移催化能力。由于聚乙二醇具有价廉无毒的特点,因此探讨聚乙二醇的相转移催化反应性能及其在有机合成中的应用,是有一定意义的。本文将以聚乙二醇作安息香缩合反应的相转移催化剂,对聚乙二醇的用量、分子量大小以及氰化钾的用量、溶剂及反应温度的影响进行了探讨。     

钙铝层状双氢氧化物的改性及表征

采用离子交换法,将铝酸三钙(C3A)投加至十二烷基硫酸钠(sodium dodecyl sulfate,SDS)溶液中,通过调节pH值和反应温度,制备出插入SDS阴离子的钙铝层状双氢氧化物(CaAl-SDS-layered double hydroxide,CaAl-SDS-LDH)。通过X射线衍射、红外光谱、透投射电镜及热重-差热分析等手段对样品分析表征。结果表明,在SDS浓度为0.2mol·L-1,pH值11,合成温度25℃为最佳合成工艺条件,所得CaAl-SDS-LDH层间距为2.79nm,SDS阴离子在层间以双分子层的形式垂直于层板形成交错有序的排布;CaAl-SDS-LDH中有机物质量分数为40%。经SDS改性后的CaAl-SDS-LDH具有层状结构,晶粒尺寸较小,粒径分布集中,晶粒有序度较高。     

合成试剂及反应X1——重铬酸双三乙基苄铵在二芳羟乙酮及苄卤氧化的应用

重铬酸钾是多种有机物氧化的重要试剂.由于重铬酸钾在水及有机溶剂中的溶解度很小,所以常采用它的硫酸溶液作反应试剂.然而,这一方法不适用于对酸敏感的化合物的氧化,而且在氧化伯醇成醛时常伴有羧酸的生成.最近,我们报道了一种新选择性氧化试剂——重铬酸双三乙基苄铵.它可由氯化三乙基苄铵与等当量的三氧化铬在稀酸中反应制得.它的特点是能溶于多种有机溶剂中,可使多种氧化反应能在有机溶剂中顺利进行.前文我们已经报道,它在中性条件下可使苄醇或烯丙基醇选择氧化成相应的羰基化合物.硫醇或硫酚选择氧化成二硫化物.本文将继续扩大这一新试剂的应用     

β-羰基砜的相转移烃化反应

在相转移催化剂TEBA存在下,以固体碳酸钾为碱,β-羰基砜与卤代烃在乙睛中于40-50 C加热,即可顺利发生一元烃化反应.     

β-取代接酸的不对称合成

本文提出了一种合成光活性户取代按酸的新方法.本法利用芳醛和(一)丙二酸亚-(5,一甲基·2'一异丙基)环己醋(3)进行Knoevenagel缩合,生成(+)-5一亚怒基丙二酸亚(5'一甲基·2'·异丙基)环已醋(4).继而与Grignard试剂发生共扼加成,水解后即得光活性的刀·取代趁酸(6).     

5-单取代丙二酸亚异丙酯的简便合成法

5-单烃基取代的丙二酸亚异丙酯是重要的有机合成中间体^[1],由于它的活性亚甲基具有较强的酸性(pK_a=4.75),用卤代烃直接烃化时,往往生成5,5-双取代产物^[2,3],所以一般用间接方法合成5-单取代丙二酸亚异丙酯^[4～6],其中以丙二酸亚异丙酯与羰基化合物缩合成亚烃基丙二酸亚异丙酯,继而还原的两步法最为普遍,常用的还原方法和还原剂有催化氢化、氢化铝锂,硼氢化钠等^[6]。