非晶态ZrO_2镶嵌的超细CeO_2催化HCl氧化

采用不同方法制备了铈锆复合氧化物催化剂用于催化HCl氧化反应。自发沉积策略制备的CeO_2@ZrO_2催化剂中,超细CeO_2纳米粒子均匀的镶嵌于非晶态ZrO_2中。CeO_2粒子显著的"尺寸效应"使得该催化剂具有更高的Ce~(3+)和氧空位浓度,而较高的Ce~(3+)和氧空位浓度使得催化剂具有优异的低温氧化还原性能和储释氧能力。催化性能测试表明,CeO_2@ZrO_2催化剂展现出最好的催化活性(1.90 gCl2·gcat~(-1)·h~(-1)),同时CeO_2粒子周围非晶态的ZrO_2阻碍CeO_2的高温烧结,提高了该催化剂的稳定性。     

Silicalite-1修饰的HY型分子筛及其对纤维素水解的催化性能

采用silicalite-1对HY型分子筛进行修饰,得到具有核壳结构的复合分子筛HY/silicalite-1。通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、N2的吸附-脱附及吡啶吸附红外(Py-FTIR)等手段对不同晶化时间合成的HY/silicalite-1复合分子筛进行了表征,研究了复合分子筛对纤维素水解的催化性能。结果表明,晶化时间直接影响复合分子筛的晶体生长规律和两组分的相对含量,最佳晶化时间为16-24 h,所得到的复合分子筛外貌呈核壳结构,silicalite-1附晶生长在HY型分子筛的表面;随着晶化时间的延长,复合分子筛的表面由胶浊状变为光滑,最终变为鳞片状;其B酸量先减少后增加,而L酸量则先增加后减少。其中,晶化时间为24 h的HY/silicalite-1复合分子筛B酸量最大,L酸量最小,对纤维素水解反应具有良好的催化性能,葡萄糖收率由HY型分子筛催化获得的28.0%大幅提高至45.8%。     

基于布谷鸟算法与BP神经网络的煤灰变形温度预测

以120种煤样为数据基础,采用布谷鸟算法(CS)优化BP(Back Propagation)神经网络,建立了CSBP模型对单煤、煤掺添加剂和配煤等3类样本的煤灰变形温度(DT)样本进行预测。模型以煤灰化学成分及其组合参数等13个变量作为输入量,以变形温度(DT)作为输出量。CSBP模型预测结果与BP神经网络模型预测结果进行对比发现,无论是单煤、煤掺添加剂还是配煤,CSBP模型较BP模型对煤灰变形温度(DT)的预测都更加精准,平均相对误差分别达到了3.11%、4.08%和4.22%。另外,对比3类样本预测结果发现,无论是CSBP模型还是BP模型,相比单煤预测而言,煤掺添加剂及配煤的预测误差都有明显的增加。     

羟基磷灰石负载Ni催化剂中Ni含量对催化甲烷二氧化碳重整制合成气性能的影响

以低温沉淀方法制备的羟基磷灰石(HAp)为载体,采用浸渍法制备了一系列不同Ni含量的Ni/HAp催化剂,并采用BET、H2-TPR、XRD、SEM、FT-IR、TEM和TG-DTA技术对催化剂进行了表征。结果表明,NiO含量为13%的催化剂表现出最好的催化甲烷二氧化碳重整制合成气活性,在850℃、空速3.6×104mL/(h·gcat)的反应条件下,甲烷和二氧化碳的转化率在10 h内分别稳定在72%和83%。这主要归因于催化剂中金属和载体之间的强相互作用。虽然反应后的催化剂表面有少量的积炭,但这些积炭多以丝状炭存在,并不会影响催化剂的活性和稳定性。     

Mg2+和Na+对高熔点煤灰熔融性的影响

以山西阳泉固庄高熔点煤灰为研究对象,通过向煤灰中添加不同量的MgO与Na₂CO₃,研究了Mg²⁺与Na⁺在高温下对煤灰熔融性的影响。研究结果表明,煤灰熔融温度随氧化镁的添加(5%~25%)单调下降;而随氧化钠添加(5%~25%)出现先降后升现象,在氧化钠添加量为15% 时,灰熔点达到最低。XRD分析表明,阳泉固庄煤灰熔融温度高(大于1 750℃)的原因是高温条件下耐熔矿物莫来石、方英石的存在。添加外加剂后,高温时外加剂与硅酸盐矿物反应,生成了更多的低共熔矿物霞石、堇青石等。同时,Mg²⁺和Na⁺的加入会使得非桥氧数量增多,高温煤灰低聚物增多,降低了煤灰的熔融温度。通过三元相图以及SEM分析,高温条件下煤灰中部分元素的富集以及团聚现象是导致Mg²⁺和Na⁺对煤灰熔融温度影响不同的原因。     

固氮酶的活性中心模型和催化作用机理

固氮酶是怎样在常温常压下摄取空气中的氮,并把它转化为氨的?这是个重大的科学问题。 本文根据固氮酶已知的反应和络合催化原理,讨论了固氮酶的作用机理和活性中心结构。提出了由类立方烷结构的Fe₂S₂·Mo₂O₂八原子簇构成的一对偶联的两钼一铁(2Mo-1Fe)三核活性中心模型,并用以阐明固氮酶各种底物的酶促还原反应机理,包括放氢反应机理,以及CO不抑制放氢反应而对其他底物的酶促还原反应显出竞争性与非竞争性的混合型抑制特征的原因。 提出了二步ATP驱动的电子活化机理,并用以解释ATP/2e^-的比值和不需还原剂的ATP酶促水解。指出了这二步ATP驱动的“电子活化”与绿色植物光合作用中的二步光驱动电子传递的紧密对应关系。     

华北地区食管癌流行病学和病因学的初步调查研究

食管癌是华北地区常见的恶性肿瘤之一。最近,我们在河南省林县和安阳地区的工作基础上,进一步发动群众,对华北地区太行山周围181个县(市)约五千万人口中1969—1971年食管癌死亡情况进行了调查,结果发现粗死亡率为53.96/10万人口,年龄性别调整率为37.39/10万人口,其中年龄性别调整死亡率最高的地区达139.80/10万人口,最低的地区为1.43/10万人口。死亡率较高的县(市)集中在太行山的南段,由此向四周逐渐减低,大体成一个不规则的同心圆分布。食管癌患者的男女两性比例为1.6:1,发病越高的地区其性别的比例越小,年龄越高,死亡越多。高发区食管癌的发病比低发区提前十年,而且细胞学的对比普查发现,食管上皮增生的病人也较多。据林县1959—1970年的发病与死亡登记报告资料,年龄性别调整发病率为108.56/10万人口,死亡率为99.76/10万人口,三十年来林县的食管癌死亡率始终在较高水平上,无明显的升高或减低趋势。在动物的流行病学调查方面,林县家鸡的咽-食管鳞癌患病率为175.78/10万只,而另一食管癌低发县为17.55/10万只,这些调查的初步结果说明,食管癌在华北地区的发生与地理环境有密切的关系。在病因学方面,我们正在开展食物中亚硝胺及其前身物的测定与分析,环境中某些微量元素的测定,以及霉菌等因素的研究,工作尚在进行中。此外,我们还在食管癌高发区现场开始了防治试点工作,探讨有效的预防措施。     

Design, Fabrication and Measurement of Ni/Ti Multilayer Used for Neutron Monochromator

Ni/Ti multilayers, which can be used for neutron monochromators, are designed, fabricated and measured. Firstly, their reflectivities are simulated based on the Nevot-Croce model. Reflectivities of two Ni/Ti multilayer mirrors with periods d = 10.3 nm （M1） and d = 7.8 nm （M2） are calculated. In the calculation, the reflectivity of the Ni/Ti multilayer is taken as a function of the gazing angle with different roughness factors δ =1.0 nm and = 1.5 nm. Secondly, these two multilayers are fabricated by the direct current magnetron sputtering technology. Thirdly their structures are characterized by small-angle x-ray diffraction. The roughness factors are fitted to be 0.68 nm and 1.16nm for M1 and M2, respectively. Finally their reflective performances are measured on the V14 neutron beam line at the Berlin Neutron Scattering Centre （BENSC）, Germany. The experimental data show that the grazing angle of the reflected neutron intensity peak increases, but the reflected neutron intensity decreases, with the decreasing periods of the multilayers.     

两段式固定床富氧－水蒸气气化实验研究

以玉米芯颗粒为原料在两段式固定床气化装置上进行了气化实验,考察了当量比ER、富氧浓度OC和水蒸气配比S/B对气化温度、气化气组分、低位热值、气体产率、气化效率和碳转化率等参数的影响,并比较了两段式固定床与传统下吸式固定床的气化特性。实验结果表明,当量比为0.27时H₂的体积分数、CO的体积分数和气化效率达到最大值;增加富氧浓度能优化气化效果,但富氧浓度大于90%后,燃气质量和气化效率均提高不大;增加S/B能提高H₂的体积分数,但同时会降低CO的体积分数、气体热值、气化效率;当S/B为0.6时,氢气的体积分数达最高值33.3%,H₂/CO比为1.32;相比于传统固定床,两段式固定床气化可明显提高气化温度、氢气的体积分数、碳转化率和气化效率,降低焦油含量。     

不同酯基结构的棕榈油生物柴油的性能研究

以棕榈油为研究对象,分别与甲醇、乙醇、异丙醇和异丁醇进行酯交换反应制备了不同酯基结构的生物柴油。利用差示扫描量热仪和应力控制流变仪分析了不同酯基结构棕榈油生物柴油的结晶行为和低温流变性能,同时分析了酯基结构对生物柴油的氧化稳定性,40℃时的动力黏度、20℃时的密度等重要性质的影响。结果表明,随着醇的碳链长度的增加,棕榈油生物柴油的析蜡点和胶凝点均降低,特别是棕榈油异丁酯的析蜡点和胶凝点分别降低到了-2.57和-8.09℃,低温流动性得到了明显改善,且氧化诱导期略有延长,氧化稳定性有所改善。生物柴油的密度和黏度随着酯基结构的不同而有所变化,但其数值都符合中国生物柴油标准。