Rh(II)催化3-重氮吲哚酮与烯基叠氮的烯化/环化反应合成螺吡咯啉吲哚酮

螺吡咯啉吲哚酮化合物含有两种重要氮杂环,由于其独特的结构骨架和存在于天然产物而被广泛关注.吲哚酮的3位与其它环状化合物以螺环形式结合的结构特点是该结构具有潜在药物活性和合成价值的基础,例如抗癌和抗菌活性,以及在合成新配体和有机催化剂上的应用.目前,尽管合成螺吲哚酮的策略已有1,3-偶极环加成、亲核加成及还原环化等,但是发展简单高效的构建螺吲哚酮化合物的方法仍具有很大的吸引力.烯基叠氮同时含有叠氮和烯基两个单元,被广泛应用于构建氮杂环.另一方面,重氮化合物被广泛用作偶联环化合成的底物.基于在叠氮化学和杂环合成方面的工作,我们设想利用3-重氮吲哚-2-酮和烯基氮的环化反应构建螺吲哚酮化合物.文献中有关烯基叠氮和重氮化合物反应的报道较少,主要涉及铑催化的环丙烷化和铜催化的环戊烯合成,在这些反应中烯基叠氮作为二元合成子参与反应,而其它类型的反应鲜有报道,因此我们设想利用烯基叠氮作为三元合成子来参与反应成环.在我们开展工作的同时, Katukojvala小组率先发表了铑催化的重氮烯和烯基叠氮的环化反应构建1-吡咯啉.本文报道了3-重氮吲哚酮和烯基叠氮在铑催化下发生[1+1+3]环化,构建一系列螺吡咯啉吲哚酮化合物.研究从反应条件优化开始,通过对催化剂、原料比、溶剂和温度等参数的筛选,确定了最佳反应条件为1a/2a(1/7), Rh_2(TFA)_4(2.5mol%), 1,2-二氯乙烷(0.1mol/L), 60°C.在标准条件下完成了21个不同基团取代的螺吡咯啉吲哚酮化合物的合成,最高收率可达91%,证实了该反应的普适性.当重氮底物的N原子上不含取代基或取代基为甲基、苄基、苯基、苯甲酰基和磺酰基时,反应均可以顺利发生,其中苯甲酰基和对甲苯磺酰基取代的底物的反应可取得90%以上的收率.对于重氮和烯基叠氮底物的苯环上含有卤素、甲基和甲氧基等取代基时,反应同样可以顺利进行,以中等收率得到对应产物,电子效应对反应效果影响不大,而存在位阻效应时反应收率略有降低.当降低反应温度或缩短反应时间,可以从反应体系中同时分离得到螺吡咯啉吲哚酮和重氮底物3位乙烯基化的产物.进一步实验表明, 3-烯基吲哚酮可以在标准条件下与烯基叠氮反应,以中等收率得到模板产物.该对照实验表明3-烯基吲哚酮是反应过程中的关键中间体.该反应条件温和,简单高效,底物适用范围广,为构建具有潜在生物活性的螺吲哚酮骨架提供了新的选择.     

Femtosecond Third-Order Optical Nonlinearity of Au：Bi203 Nanocomposite Films

Ultrafast third-order optical nonlinearities of the as-deposited and annealed Au：Bi2O3 nanocomposite films deposited by magnetron cosputtering are investigated by using femtosecond time-resolved optical Kerr effect （OKE） and pump probe techniques. The third-order optical nonlinear susceptibility is estimated to be 2.6Ф×10^- 10 esu and 1.8 × 10.9 esu at wavelength of 800nm, for the as-deposited and the annealed film, respectively. The OKE signal of the as-deposited film is nearly temporally symmetrical with a peak centred at zero delay time, which indicates the dominant contribution from intraband transition of conduction electrons. For the annealed film, the existence of a decay process in OKE signal implies the important contribution of hot electrons. These characteristics are in agreement with the hot electron dynamics observed in pump probe measurement.     

毛细管抑制浮子波动

用流动法测定合成氨反应平衡常数,在用稀硫酸吸收NH_3气时,随着出气管口气泡的产生和破裂,氮气和氢气转子流量计的浮子会发生很大的上下波动。如果出气管口在稀硫酸中插得稍微深一点,氮气转子流量计的浮子甚至会沉到底部去,出气量便明显地减少。这样就容易给实验带来较大的误差。     

一种高阻抗,低束流虚阴极器件的研制

基于虚阴极微波发生器的原理,设计一种特殊的高阻抗、低束流Vircator的实验装置,并结合理论研究对该实验系统的各种参量进行了数值计算与分析,实验测试结果与理论设计计算吻合,在3cm频段获得的输出功率≥20MW。     

烃类结构族的红外光谱分析 Ⅰ.正构烷烃的测定

正构烷的红外光谱彼此十分接近,尤其在碳数较高时很难鉴别。本文根据它们的结构特点和CH_2与CH_3基变形振动吸收位置以及吸收率恒定的特征,提出了利用722厘米~(-1)和1380厘米~(-1)两吸收带光密度的比值同相应基团CH_2和CH_3数目的比值之间的线性关系,进行结构基团的定量测定方法,郎比值法。考察了光谱狭缝宽度的影响。这个方法毋需准确计量浓度和繁杂计算,可以简便准确地鉴定单纯正构烷烃的碳数n,或混合物的平均基团含量。C_6—C_(22)间11个标定化合物的分析结果表明,碳数n的测定偏差一般不超过半个碳原子,CH_3%偏差小于1%。同平均吸收卒法比较,比值法比较简单准确。     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF MgCl_2(CH_3COOC_2H_5)_2

The crystal of the title compound was prepared and its structure determined by X-ray diffraction method.1672 independent reflections were collected. The crystal is orthogonal with space group P2_12_12, and a=7.353(3),b=25.111(10), c=8.631(2), Z=8. The structure was solved by using Patterson method and modified with LSM program.The final R= 0.0795. The structural features of the title compound are:Mg(Ⅱ) is octahedral and ethyl acetate is located on trans-position.Mg atoms are connected by double chloro-bridge and form polychains.     

氧化物超导体YBa_2Cu_3O_(9-x)的交流磁化率研究

我们研究了不同烧结次数的单相氧化物超导体 YBa_2Cu_3O_(9-x)(x 2)超导体的AC磁化率随温度的变化.发现在低于Tc后磁化率曲线大致可分为随温度线性变化(占10K 温度范围)的陡降区和平缓的尾巴区。并对此提出了定性的解释。     

测试中心的计量认证工作

近年来,分析测试中心的计量认证工作得到了国家和各省市计量部门的重视。各省市分析测试中心是一个为社会提供公证数据的科技服务单位,十几年来虽然都分别为科技进步,经济发展提供了大量有价值的测试数据,客观上为社会所承认,但是,按我国计量法规定,只有“经计量认证合格的产品质量检验机构所提供的数据,用于贸易出证,产品质量评价,     

染色问题与染色方法

染色问题是一类逻辑性强、富于智巧,别具特色而且饶有趣味的问题,染色问题本质是分类,巧妙地运用染色方式,还可将其它问题转化为染色问题别以解决。最简单、形象、直观的染色是点的染色,一条直线由无穷多个点组成,如果我们对一条直线l上的每个点都染上红色或蓝色,那么我们立即可以断言:存在无穷多个同色点。     

立足基础,增进能力是综合复习的根本

面对着时间短、头绪多,如何搞好综合复习,这是高考总复习中大家十分关心的问题,本文拟通过对近几年高考部分综合试题多方位的分析,谈谈自己的一些想法和作法.(一)经验告诉我们,要搞好复习,首先就得做到教师心中有数,这里包括两个方面,一是对学生了如指掌;二是对命题方向、意图、特点有个清醒的适当的估计,