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N-苄叉基-2-氨基噻唑及其类似物的构象和分子内的扭曲驱动力 总被引:1,自引:0,他引:1
确定了N-苄叉基-2-氨基噻唑(2a)和N-对硝基苄叉基-2-氨基噻唑(2b)的晶体结构.结合已报道的N-对硝基苄叉基-2-氨基嘧啶(1a),N-对硝基苄叉基-2-氨基吡啶(1b)和N-苄叉基-3-氨基吡啶(2c)的晶体结构,利用AM1,RHF,DFT方法和6-311G,6-311G**基组,优化每个分子的22个旋转构象(θ=0°~90°).由DFT法所得到的最优构象的扭角θ(1a,22°;1b,0°;1c,42°;2a、2b:0°)与实验值(1a,26°;1b,20°;1c,46°;2a,8.8°;2b,3.8°)最接近.尽管分子最优构象扭角的差异很大,但总电子能最稳定的构象都在θ=±42°附近.在任一分子、任何电子态中,离域的π体系总是失稳定的,全平面构象不是π体系最稳定的构象.无论是离域的还是定域的π体系,它们均倾向于扭曲的几何构象.π电子的离域是分子扭曲的驱动力之一.与经典观点相反,非键原子间的核排斥作用是分子扭曲的阻力,而不是动力. 相似文献
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四核钴羰基簇合物的合成和晶体结构 总被引:1,自引:0,他引:1
用Co2(CO)8与有机杂环二硫代次膦酸盐SP(C6H4OR)(S)N(C6H5)NC(Me)(R=Me,Et)反应,得到两类4个含S,P桥基配体的四核钴羰基簇合物Co4(CO)10(μ4-S)[μ4-P(C6H4OR)](1:R=Me;3:R=Et)和Co4(CO)10(μ3-S)[μ2-P(C6H4OR)N(C6H5)NC(Me)](2:R=Me,4:R=Et).在反应中,前配体中的PS键以及C-S,P-S,P-N键劈开,产生的分子片与金属钴原子配位,组建成新的羰基钴簇.对这4个簇合物进行了元素分析,IR,1HNMR和MS谱学表征,并测定了簇合物4的晶体结构,该晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.9065(4)nm,b=1.0081(2)nm,c=1.6663(3)nm,β=97.36(3)°,V=3.1704(11)nm3,Z=4,Dc=1.743g/cm3.Co1Co3Co4呈三角形分布,其中Co-Co平均键长为0.251nm,而Co2在该三角平面的一侧,Co2-Co3键为0.269nm.该簇合物分子骨架为三角钉型结构,每个Co原子的立体几何均为变形八面体,但配位环境各不相同. 相似文献
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合成了大环穴醚配体C_(16)H_(32)N_6。在SCN~-参与下, 进一步合成了大环穴醚配合物[Cu_2(SCN)_3(C_(16)H_(38)N_6)]_2(ClO_4)_2, 并用X射线单晶结构分析测定了其晶体结构。晶体属单斜空间群C_(2h)~4-P2/n, a=1.6274(8), b=0.8114(3), c=2.3199(10) nm, β=98.46(4)°, V=3.0301 nm, Z=2。晶体中的Cu(Ⅱ)的配位几何构型为畸变的四方锥。硫氰酸根有两种配位形式, 一种是以N端的单配位, 处于四方锥的底面; 另一种是以S端和N端的桥连配位, 处于四方锥的顶端, 桥连的硫氰酸根把大环穴醚双铜络合物联成一维无限链状。 相似文献
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<正> Reaction of ammonium metavanadate with triethanolamine in ethanol yields the title compound (2,2' , 2"-nitrilotriethoxy)oxo-vanadium (Ⅴ ). The crystal and molecular structure has been determined crystallographically. The complex V(v) O[N(CH2CH2O)3] crystallzes in the monoclinic system, space group P21, a = 7.140(1), 6 = 7.474(2), c=8.040(2) A ,β=92. 48(2)°, V=428. 7(1) A3, Mr= 213.1, Z = 2, F(000) = 220,μ= 10. 95cm-1, Dc= 1. 65gcm-3, final R= 0. 032 and Rw = 0. 034 based on 758 independant reflections with I>2σ(I). The vanadium center is in a distorted trigonal bipyramidal environment of a quadridentate chelating ligand and a terminal oxygen atom. 相似文献
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合成了以苯硒酚为配体的四核银族合物[Me2N]2[Ag4(SePh)6]·CH3OH,并用X射线单晶衍射法测定了其晶体结构。簇阴离子的核心Ag4Se6是由4个Ag原子组成的四面体内接于6个Se原子组成的变形八面体中,形成了类金刚烷型结构。 相似文献
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超氧化物歧化酶由于它能有效地消除毒性很大的O;自由基对正常细胞的侵害,防止细胞癌变与衰老·近年来日益受到重视·铜锌超氧化物歧化酶(CuZn-SOD)的活性中心具有独特的咪哩桥连的Cu口)、Zn(11)离子的结构,令人感兴趣的是用铜取代锌后而形成的四铜蛋白CllZCllZSOD仍具有催化活性[‘].作为Cll。Cll。SOD活性中心的模拟物,一系列以咪哩桥连的双铜配合物被制备和研究*.我们合成了以四氮大环为配体的咪哩桥连双铜配合物,以下报导此配合物的合成和晶体结构.1实验1.1配体、配合物的合成与单晶的制备1厂一二甲基4,4,71… 相似文献
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The crystal and molecular structures of (Ⅰ) and (Ⅱ) have been determined from single-crystal, X-ray diffraotion data collected by counter methods. Compound (Ⅰ) crystallizes inthe monoclinic space group C 2/c with a=19.618(11) ?, b=9.356(4) ?, c=15.985(8) ?,β=128.84 (3)°, Z=4. The molecule possesses C_2 point symmetry. Compound (Ⅱ) erystallizesin the monoclinic space group P 2_1/a with a=8.329(2) ?, b=36.509(13) ?, c=10.647(4)?, β=96.04(2)°, Z=4. The oxo-bridge links two [Cp_2Zr(OC_6H_4Cl-p)] units together withthe bond angle Zr-O-Zr of 161.1(9)°. The relatively shorter Zr-O bond lengths show the pre-sence of partial double-bond character. Both Ti and Zr atoms have d° electronic configura-tion in (Ⅰ) and (Ⅱ). The M-O bonds of the two compounds are discussed. 相似文献
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用市售的未经分离提纯的顺丁烯二酸二丁酯与W(CO)4(phen)(phen=1,10-邻菲咯啉)在甲苯中加热回流24h,反应液经硅胶柱层析分离得到两个产物,分别用甲苯/石油醚重结晶,获得橙黄色块状晶体(1)和橙红色片状晶体(2)。用X射线衍射法测定其晶体结构分别为W(CO)2(phen)(DBF)2(1)与W(CO)2(phen)(DBF)(DBM)(2)(DBM=顺丁烯二酸二丁酯,DBF=反丁烯二酸二丁酸)。经对原料中的DBM和DBF含量的分析及对两种产物中DBF总量的计算表明配体DBM很可能在配位反应过程中有部分异构化为更稳定的配体DBF. 相似文献
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邻甲基苯荒酸四乙基铵盐分别与硝酸银和氯化铜反应,经毗啶重结晶,得到四核银簇合物Ag_4(o-CH_3C_6H_4CS_2)_4(Py)_4(晶体Ⅰ)和二核铜化合物Cu_2(o-CH_3-C_6H_4CSS_2)_2(Py)_(晶体Ⅱ)。用X射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构。晶体Ⅰ的空间群为P2/n。晶胞参数:a=14.757(4),b=12.231(3),c=15.183(4)A,β=91.14(2)°,V=2739.95A~3,Z=2。2590个衍射点参与修正,最终偏差因子R=0.087。晶体Ⅱ的空间群为C_1~1-P1。晶胞参数:a=9.307(7),b=9.546(7),c=10.119(8)A,α=95.06(9),β=109.74(10),γ=118.86(10)°,V=705.94A~3,Z=1。1198个衍射点参与修正,最终偏差因子R=0.086。 Ag_4(o-CH_3C_6H_4CS_2)_4(Py)_4分子中Ag_4呈蝴蝶状构型,其配位情况与四核银簇合物Ag_4(a-C_(10)H_7CS_2)_4(Py)_4相似。Cu_2(o-CH_3C_6H_4CSS_2)_2(Py)_2分子构型与Cu_2(a-C_(10)H_7CSS_2)_2(Py)_2十分相似。Cu—Cu键长为2.608A。而且邻甲基苯荒酸与Cu~(2+)反应包括一个氧化还原反应,也与a-萘荒酸与Cu~(2+)反应相似。可以认为邻甲基苯荒酸与a-萘荒酸有相似的空间效应和电子效应。 相似文献
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利用CS2与镉硫化合物在溶剂中反应产生S^2-来合成大核镉硫簇合物,得到了两个新的大核镉硫簇合物,并测定了其晶体结构,化合物(Ⅰ)为(Me4N)2[SCd8(SPh)12Cl4],晶体属立方晶系,空间群Pa3,a=26.782(3)A,V=19211(4)A^3,Dc=1.750g/cm^3,Z=8.1637个衍射点参与修正,R=6.96%,化合物(Ⅱ)为[Cd(H2O)6][SCd8(SPh)1 相似文献