中等电位条件下的平板型双电层相互作用近似表达式

中等电位条件下的平板型双电层相互作用近似表达式王好平（抚顺石油学院材料科学与技术研究所，抚顺，１１３００１）金军（北京攀尼尔精细化工·贸易公司）关键词排斥能，平板胶粒，双电层，ＤＬＶＯ理论Ｌｅｖｉｎｅ［１］在研究单个球颗粒的非线性Ｐｏｉｓｓｏｎ－Ｂｏ...     

蚀变矿物的偏振光谱学研究

地物和大气中目标的反射、散射、透射及辐射具有的偏振特性,可以用于解决部分传统光学探测器无法解决的问题,已被广泛应用在军事、环境、农业、医药等诸多领域.在地质学方面,前人对偏振特性的研究主要集中在岩石学上,即利用岩石的偏振特性区分不同的岩石类型,以及通过造岩矿物的偏振差异解释导致岩石偏振差异的内因.这些研究为基础地质的岩...     

石墨炉原子吸收法测定生物体液中有机锗

本文研究了石墨炉原子吸收光谱法测定人及动物口服丙氧锗二酸(Ge-132)后血浆及尿中锗浓度的方法。样品无需预先处理,加入Triton X-100后,可直接测定。为排除未消化生物样品对测定的干扰,本法对基体改进剂硝酸镍及硝酸钙的作用进行了比较,认为硝酸镍虽可明显提高水溶液中锗的吸收值,但对血浆中锗的影响不如硝酸钙,且镍浓度的变化对锗吸收的影响也较大,约需3～4mg/ml为宜。而钙剂对血浆及水溶液中锗的影响近似,含钙量大于0.5mg/ml均可获得相同的效果。残留在石墨炉中碳渣的影响不可忽视。本文采用通氧的办法消除了影响。本法绝对灵敏度为34pg/0.0044A,检出下限为1.6×10~(-9)g,线性范围0～200ng/ml Ge,变异系数(4个浓度)1.46～3.1%(n=10),回收率(4个浓度)为95.5～102.6%。     

分散体系中任意形状的胶粒模型与相互作用能——Ⅱ、不等同球颗粒

鉴于不等同球颗粒在胶体化学中的重要性,所以它一直引起人们在理论上的关注。Hogg、Healy和Fuerstenau(HHF)对Poisson-Boltzmann方程引用Debye-Hückl近似,得出不同平行平板型颗粒在恒电位表面时相互作用能计算公式,进而HHF用Derjaguin法得出不等同球颗粒相互作用能的表达式。虽然HHF的公式仅适用低电位的情况,但它的表达式特别简单,因而一直被广泛使用。Ohshima等(OCHW)对球颗粒做了曲率校正,Barouch等(BM)对Poisson-Boltzmann方程提出二维解法,使不等同球颗粒的相互作用能的计算有了改进和提高。本文根据我们提出的模型和方法,对HHF公式也做了曲率校正,结果表明它和OCHW的曲率校正结果相当,但它的表达式却要简单得多。     

太赫兹光谱技术在毒品检测中的应用研究

综述了近年来将太赫兹光谱技术应用于毒品检测与识别方面的研究成果：利用自主研发的可移动式小型太赫兹时域光谱仪作为实验平台,建立了含有38种纯度在90%以上的毒品太赫兹光谱数据库;用密度泛函理论进行了光谱解析;讨论了干涉以及包装物对光谱的影响;结合人工神经网络、支持向量机等方法对毒品光谱进行定性识别;同时,研究确定毒品纯度和有效成份含量的理论和实验方法。     

凝胶渗透色谱-固相萃取净化-气相色谱-质谱法测定人血清中磷酸三酯类化合物

建立了凝胶渗透色谱( Gel permeation chromatography,GPC)去除脂肪并结合固相萃取净化,使用气相色谱-质谱联用仪测定人血清中7种磷酸三酯类化合物(磷酸三丁酯(TnBP)、磷酸三(2-氯)乙酯(TCEP)、磷酸三苯酯( TPhP)、磷酸三丁氧基乙酯( TBEP)、磷酸三邻甲苯酯( o-TTP)、磷酸三间甲苯酯( m-TTP)、磷酸三对甲苯酯( p-TTP))的方法。对比了凝胶渗透色谱-硅胶/氧化铝复合柱和浓硫酸-酸性硅胶两种净化方案,最终选择凝胶渗透色谱-硅胶/氧化铝复合柱对人血清样本进行净化。此净化方案不仅对磷酸三酯类化合物的结构无破坏,而且可有效去除血清样本中的蛋白质和脂肪等基质干扰。去离子水加标回收率实验表明,7种目标化合物的回收率均大于75%。人血清样本(n=9)中d12-TCEP的平均回收率为86.3%±21.6%,d15-TPhP的平均回收率为103.1%±16.5%。采用此方法测定人血清样本(n=9),TnBP、TCEP、TPhP、TBEP、m-TTP检出率大于90%, p-TTP 检出率为30%, o-TTP 在所有样本中均没有检出。在人血清样本中, TnBP、TCEP、TPhP、TBEP、m-TTP的浓度范围分别为：3.4~46.5 ng/g脂重、248.6~958.2 ng/g脂重、n. d.~4.2 ng/g脂重、n. d.~49.9 ng/g 脂重和n. d.~23.1 ng/g 脂重。     

η~6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基铬类化合物的合成及其分子内硅硅键与金属铬之间相互作用的理论研究

采用三(三甲基硅基)苯基硅烷p-R(Me3Si)3SiC6H4与六羰基铬在加热条件下反应,制得了相应的η6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基铬化合物{η6-[(Me3Si)3SiC6H4R]Cr(CO)3(R=H,p-Me,p-MeO)}.利用核磁共振波谱、红外光谱和元素分析等手段对产物进行了表征,并利用单晶X射线衍射法测定了化合物η6-[(Me3Si)3SiC6H4R]Cr(CO)3(R=H)的分子结构.在此基础上,对其分子内硅硅键与金属铬之间可能的相互作用进行了考察,发现在加热条件下硅硅键不能被分子内过渡金属活化.利用密度泛函理论(DFT)对预测的硅硅键活化过程进行了计算,发现反应可能的中间体、过渡态及最终产物均具有较高能量,导致反应在动力学和热力学上均不可行.这一结果表明,分子内硅硅键被过渡金属活化的现象在η6-苯基金属化合物体系中难以发生.     

环戊二烯基钌配合物催化的高选择性苯乙炔二聚反应

Transition metal vinylidene complexes (M=C=CHR) have attracted a great deal of attention in recent years as a new type of organometallic intermediates that may have unusual reactivity[1]. Their reactivity has been explored and their application to organic synthesis is developed[2]. Recent reports on the ruthenium-vinylidene complexes[3]suggest that the reaction of ruthenium-vinylidene complexes with a base generates the coordinatively unsaturated ruthenium acetylide species, which are involved in a number of catalytic and stoichiometric reactions of alkynes. For example,the coordinatively unsaturated ruthenium acetylide species C5Me5Ru(PPh3)-C≡CPh,formed from the reaction of the vinylidene complex C5Me5Ru(PPh3) (Cl)=C=CHPh with a base was reactive toward a variety of small molecules and active in catalytic dimerization of terminal alkynes[4]. The dimerization of terminal alkyne is an effective method of forming enynes, but its synthetic application in organic synthesis has been limited dueto low selectivity for dimeric products[5]. In this communication, we report that three ruthenium complexes were used as catalysts for the highly selective dimerization of phenylacetylene.     

高效液相色谱／大气压电离质谱（HPLC／APIMS）在农药残留分析中的应用

农药一般可分为杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、除草剂、杀鼠剂及植物生长调节剂等,是当代农业生产中不可缺少的重要生产资料。近１０年来,新型高效农药的不断出现［１］,我国使用的农药品种正在迅速地更新换代［２］。使农药的环境影响及残留农药的检测方法发生了新的变化。例如超高效磺酰脲类除草剂在每亩地里只需施洒１～２ｇ,因此要求土中磺酰脲的最低检测限必须达到ｐｇ级。很多新型农药的水溶性较好,长期积累造成了意想不到的地下水污染［３］,饮用水中低水平化学品对人体内分泌系统的可能影响已经引起了科学家的重视［４］。欧共体制…     

镍钴磷包覆的碳纳米管与成分关联的磁性能

用化学镀方法在碳纳米管表面沉积了具有不同镍／钴成分配比的镍钴磷合金层．讨论了Co^2＋与Ni^2＋的浓度比、镀液温度、pH值对沉积速率的影响．并利用场发射扫描电镜、透射电镜、X射线衍射仪、能谱仪和磁性测疑仪对镍钴磷包覆碳纳米管进行了系统的结构和性能表征．结果表明：当镀液中Co^2＋与Ni^2＋的浓度比为1,pH值为9时沉积速率最大;镀液温度的升高会使沉积速率增大．磁性测试结果显示碳纳米管表面镀覆Ni—Co—P镀层后,其磁性能对镀层中的Ni、Co相对含量有强烈的依赖性．当Co^2＋：Ni^2＋=2：1时,饱和磁化强度最大．矫顽力分别在Co^2＋：Ni^2＋=1：2和Co^2＋：Ni^＋2＋=4：1时有2个峰值;而磁导率分别在Co^2＋：Ni^2＋=1：4和Co^2＋：Ni^2＋=4：1时有2个峰值．