羰基硫水解催化剂的中毒特征及其机理

研究了无SO条件下水解催化剂γ-Al_2O_3的失活情况,发现水解催化剂中毒可归结为三方面的原因,即表面硫沉积、表面硫酸盐化和表面积下降。催化剂中毒的明显特征是活性与氧含量及温度密切相关,低温时活性对氧不敏感,温度高于200℃时,活性随氧含量增加而急剧下降,并且这种情况是不可逆的,水解催化剂依净化气成分和使用温区的不同而表现出不同的中毒机理。     

用于SO2氧化的K-V催化剂活性组分熔盐的“壳层钝化”模型

当前硫酸工业的发展迫切需要低温高活性催化剂.而现有的用于SO_2氧化的K-V催化剂一般在430—460℃以下操作时,活性都要急剧下降.长期以来,大量的研究工作对此均未能作出满意的解释.BOPECKOB等用ESR法测定在反应气氛下的活性组分时,观察到两种不同的四价钒谱线.认为第一种是可熔的、有活性的;第二种是不熔     

氧经铝基COS,CS2水解催化剂表面碱性和催化作用

进行了３种氧化铝基催化剂上ＣＯ２的ＴＰＤ和ＣＯＳ，ＣＳ２的水解活尾研究。结果表明，催化剂表面碱性中心类型，强度和数目是不相同的；Ｋ２Ｏ和Ｐｔ的负载能提高弱碱性中心的数目和强度，同时能显著提高ＣＯＳ，ＣＳ２的水解转化率。关联第一类ＣＯ２脱附活化能和峰面积与ＣＯＳ水解反应活化能和速率常数，发现呈线性关系，说明弱碱性中心是ＣＯＳ催化水解的活性中心。     

红外光谱法对COS水解催化剂氧中毒行为的研究

采用一套玻璃真空系统，对COS、H2S、O2各自的吸附行为进行了研究，通过红外谱图发现COS是解离吸附，由H2S＋O2的共吸附与H2S＋O2＋COS的共吸附结果可以看出，只有H2S与O2共存时，才会导致催化剂的失活，且导致COS水解催化剂失活的主要原因是单质硫和微量的硫酸盐沉积于催化剂的表面，温度越高，失活越严重，红外光谱得出的结果与微反得出的结果一致，并提出了失活机理。     

氧比铝基催化剂上羰基硫和二氧化碳的水解研究 Ⅱ.催化剂上CO_2-TPD的研究(英文)

利用ＣＯ２程序升温脱附测定了三种氧化铝基催化剂上的表面碱性。结果表明，三种催化剂上表面碱性的类型、强度和数目分布不同。活性氧化铝上负载Ｋ２Ｏ和Ｐｔ可大大改变催化剂表面碱性分布。三种催化剂上弱碱性中心的ＣＯ２脱附表现活化能分别为２５．９７，２７．９２和２９．７７ｋＪ／ｍｏｌ。弱碱性中心是ＣＯＳ水解催化活性中心，而弱的和较强的碱性中心参与ＣＳ２的水解催化反应。     

铁钙氧化物高温脱硫过程中H2和H2O(g)效应

研究了高温煤的Ｈ２和Ｈ２Ｏ（ｇ）对铁钙氧化物高温脱硫行为的影响。结果表明,对还原态和非还原态脱硫剂,气氛中的Ｈ２的影响有所不同,对前者,硫化气体听 Ｈ２不利于脱硫,对后者,由于Ｈ２首先会部分还原脱硫剂,提高其活性,因而有利于脱硫。Ｈ２Ｏ（ｇ）的存在对硫化和还原过程均起阻碍作用。     

碱改性γ-Al_2O_3催化剂上羰基硫的低温水解反应 Ⅰ.催化剂活性及补偿效应

以γ-Al_2O_3为载体,用浸渍法负载碱金属和碱土金属氧化物制备了一系列羰基硫水解催化剂。采用微反-色谱联用装置考察了45—100℃低温区内的活性变化规律。结果表明,催化剂活性与金属氧化物组分及含量有着密切关系。在考察各催化剂在不同温度下水解反应速度常数(K)的变化中,发现指前因子(A)与活化能(E)之间存在着补偿效应,活化能增大时指前因子也随之增大。补偿效应参数(K_0)和能量分布指前因子(1/b)均与负载的金属离子半径(d_m)有关。求得了各催化剂的等动力学温度(T),讨论了羰基硫水解反应中存在补偿效应的原因。     

氧化铝基催化剂上羰基硫和二硫化碳的水解研究 I.COS和CS_2的水解活性研究

在温度３０～１４０Ｃ空速１０００～５０００ｈ１和常压下，利用固定床反应器测定了三种氧化铝基催化剂上ＣＯＳ和ＣＳ２的水解活性。结果表明，ＣＯＳ和ＣＳ２水解反应速率与其浓度呈一级。低温时三种催化剂上ＣＯＳ和ＣＳ２表观反应活化能依次分别为５７．８０及５２．５０，４４．７１及５５．５３，３８．７０及３５．０ｋＪ／ｍｏｌ。三种催化剂中，负载Ｋ２Ｏ和Ｐｔ的催化剂具有较好稳定性和最高活性。     

氧化铝基催化剂上二硫化碳水解反应性的研究

本文通过等体积浸渍法制备了三种氧化铝基催化剂，在实验室固定床上考察ＣＳ２浓度、空速和反应温度等因素对水解反应的影响。研究结果表明：Ｋ２Ｏ和Ｐｔ的负载都可以提高氧化铝上ＣＳ２的催化水解转化率，催化剂表面碱性是ＣＳ２水解反应活性中心在３０００ｈ＾－１和４０－１４０℃范围内，ＣＳ２在三种催化剂上反应活化能力为３５．３７－５５．５３ｋＪ／ｍｏｌ；通过二硫化碳催化水解反应类型的数学分析，进行实验值与计算值之