RhCo双金属催化剂的研究 Ⅳ.Rh_2Co_2/Al_2O_3上的吸附中心类型及吸附性能

利用CO和NO作为双探针分子对Rh_2Co_2/Al_2O_3的吸附中心类型和吸附性能进行了详细的研究.结果表明Rh_2Co_2/Al_2O_3上存在Rh上的孪生和桥式CO吸附中心以及Co上的线式CO吸附中心.其中Rh上的孪生和桥式CO吸附中心对CO和NO的吸附性能与Rh_4/Al_2O_3上的孪生和桥式CO中心相似.Co上的线式CO吸附中心以预吸附的CO能被NO取代,预吸附的NO不能被CO取代而区别于Rh_4/Al_2O_3上的Rh的线式CO吸附中心;又以既能吸附CO又能吸附NO而不同于Co_2/Al_2O_3和Rh+Co/Al_2O_3上的Co中心.与母体簇的结构相关联,表明H_2还原后的Rh_2Co_2/Al_2O_3上Rh_2Co_2(CO)_(12)簇结构仍保持,且Rh—Co相互作用强.     

表面活性剂对CeZrYO储氧材料性能的影响

采用表面活性剂聚乙二醇改性共沉淀法制备了铈锆钇储氧材料,并详细考察了表面活性剂的添加方式和添加量对储氧材料性能的影响.采用X射线衍射、氧脉冲吸附、H2程序升温还原和N2吸附技术对储氧材料的晶体结构、储氧性能、还原性能和织构性能进行了表征.结果表明,表面活性剂的添加方式和添加量对储氧材料的性能有重要影响.随着表面活性剂添加量的增加,储氧材料的储氧量先增加后减少,在添加量为50%时达最大值.在表面活性剂添加量相同的情况下,与一次性添加制得的样品相比,分两次添加制得的样品的比表面积和孔体积有所增大,抗老化性能有所提高.一次性添加表面活性剂制得的样品经高温老化后,小于10nm的孔基本消失;而分两次添加表面活性剂制得的样品经高温老化后,仍保持有这些小孔.     

整体式Co3O4/YSZ- -Al2O3＋CYZ催化剂上的甲烷催化燃烧

用质量比为3∶2的YSZ-γ-Al₂O₃和CeO₂-Y₂O₃-ZrO₂的混合物(以YSZA＋CYZ表示)作载体, 制备了不同Co₃O₄含量的整体式甲烷燃烧催化剂, 同时制备了分别以YSZA和CYZ为载体的催化剂作为对比, 研究了它们老化前后的反应性能, 并用BET, XPS, XRD, TPR等研究了催化剂的比表面、表面状态、晶相结构和还原性能. 结果表明, YSZ- -Al₂O₃和CeO₂-Y₂O₃-ZrO₂混合载体能有效地抑制CoAl₂O₄的生成, 并能充分发挥各自的优点, 因此负载一定量的钴后表现出很高的甲烷催化燃烧活性和抗老化性, 尤其是含8 wt% Co₃O₄的样品性能最佳, 有望成为实用的甲烷燃烧催化剂之一.     

Ce0.35Zr0.55La0.10O1.95对低贵金属Pt-Rh型三效催化剂性能的影响

采用共沉淀技术制备了Ce0.35Zr0.55La0.10O1.95固溶体, 其织构和结构性能以及氧化还原性能分别采用BET、XRD和程序升温(TP)技术进行了表征. 制备了低贵金属Pt-Rh型三效催化剂, 考察了Ce0.35Zr0.55La0.10O1.95对催化剂性能的影响. XRD和BET的结果表明, 经600 ℃焙烧5 h后, Ce0.35Zr0.55La0.10O1.95具有与Ce0.50Zr0.50O2相似的立方结构和高的比表面积；经1000 ℃焙烧5 h后, 仍能保持稳定的立方结构和47.25 m2•g−1的比表面积, 表现出优越的织构性能和高的热稳定性. H2-TPR和O2-TPO的结果表明, Ce0.35Zr0.55La0.10O1.95具有比Ce0.50Zr0.50O2更好的氧化还原性能. 和含Ce0.50Zr0.50O2的催化剂相比, 含Ce0.35Zr0.55La0.10O1.95的催化剂具有较宽的工作窗口, 优越的低温起燃性能, 较强的水气变换能力；催化剂经1000 ℃高温水热老化5 h后, 仍具有良好的催化活性, 表现出了优异的抗老化性能.     

高温高表面氧化铝新材料的制备化学研究——La、Ba共添加对氧化铝热稳定性的影响

本文用镧、钡共同添加并使用溶胶-凝胶法制得改性氧化铝。详细研究了在保持 La含量为 5.2wt％时, Ba添加量的改变对氧化铝热稳定性的影响。实验结果表明镧、钡元素的共添加能大大增加氧化铝的热稳定性,从而使氧化铝在高温下保持高比表面积。体相中同时添加 5.2wt％ La和 2wt％ Ba以及 5.2wt％ La和 7wt％ Ba能使氧化铝保持较好的热稳定性,样品经 1100℃煅烧 20h后,比表面分别达 100.8m2· g-1和 92.3m2· g-1。通过对添加物与氧化铝保持高温高表面能力的内在联系的探讨,得出 Ba、 La元素的添加提高氧化铝热稳定性的原因主要表现在两方面：一是抑制氧化铝的微孔烧结速度;二是阻止了氧化铝向α相的转变。     

Phloretamide及其衍生物的合成与抗氧化活性

以3-(4-羟基苯基)丙烯酰胺（Phloretamide）为先导化合物,取代苯丙烯酸为原料,经取代反应和酰胺化反应制得苯丙烯酰胺类化合物(2a~2d); 2经氢化还原反应合成了4个Phloretamide衍生物(3a~3d); 1, 2和3经去甲基化反应分别制得〖WTHZ〗〖STHZ〗1e, 2e~2f和3e~3f〖STBZ〗〖WTBZ〗。其中,3-(3,4,5-三羟基苯基)丙烯酰胺(2f), 3-(2,3,4-三羟基苯基)丙酰胺(3e)和3-(3,4,5-三羟基苯基)丙酰胺(3f)为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和ESI-MS表征。初步抗氧化活性测定结果表明：c为10 μmol·L^-1时,2b, 2f和3f具有较好的自由基清除活性,其清除率分别为66.8%, 59.8%和69.4%,均优于阳性对照咖啡酸,咖啡酸苯乙酯和Vc。     

耐高温高表面积氧化铝的制备及性质 Ⅱ.La的添加对硫酸铝铵法制高表面Al2O3的影响

采用硫酸铝铵分解法制得γ－Ａｌ２Ｏ３超细粉末,系统研究了以「Ｌａ（ＥＤＴＡ）」＾－为浸渍液时,Ｌａ组分的添加对所得的Ａｌ２Ｏ３热稳定性的影响,结果表明,Ｌａ组分的适量添加可抑制高温下Ａｌ２Ｏ３微孔的烧结和向α相的转变,从而提高氧化铝的热稳定性,使氧化铝在高温下保持较大的比表面积,添加ｘ（Ｌａ）＝１％的样品在１１００℃焙烧３２ｈ后其比表面积达９８．０ｍ＾２／ｇ,还比较了以Ｌａ（ＮＯ３）３为侵渍液对硫     

四川大学“天然气氧化偶联制C_2烃”通过专家评议

四川大学催化科研组承接省科委应用基础基金资助的“天燃气氧化偶联制C_2烃”研究项目,经三年的努力取得了较好的进展,于1991年12月8日在四川大学通过了由四川省化工厅和四川省科委主持的同行专家评议。