51V NMR监测[VS4-Cun](n≤6)簇合物自兜反应过程

采用＾５１Ｖ ＮＭＲ监测在核磁管内模拟（ＮＨ４）３ＶＳ４／Ｅｔ４ＮＢｒ／ＣｕＢｒ／ＰＰｈ３体系在ＣＨ２Ｃｌ２中的反应过程,研究了反应条件如反应物不同配比对生成各种〖ＶＳ４－Ｃｕｎ〗（ｎ≤６）簇合物的影响,提供了该反应体系在ＣＨ２ＣＩ２溶液部成簇过程的一些信息。该方法不仅可用来研究反应机理,而且可用于地一些条件难以确定（溶剂、温度、酸碱度等）的簇合物如低核数及更高核数Ｖ－Ｃｕ－Ｓ簇合物的合成。     

标题固相合成V—Cu—S簇合物;VS4（CuPPh3）5X2（X=Br,I）的晶体结构

标题两个化合物是在反应体系（ＮＨ４）３ＶＳ４／ＣｕＸ／ＰＰｈ３／ＮＥｔ４Ｘ中采用低温固相反应方法得到的，单晶Ｘ射线结构分析表明：ＶＳ４（ＣｕＰＰｈ３）５Ｂｒ２（Ｉ）和ＶＳ４－（ＣｕＰＰｈ３）５Ｉ２是同构的，其中晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２１ｃ，Ｍｒ＝１９６８．２，ａ＝２０．２１５（７），ｂ＝１５．６９１（４），ｃ＝２７．３４５（９）Ａ，β＝９５．２９（３）°，Ｖ＝８６３７．０Ａ＾３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝     

Syntheses and Crystal Structures of Two Novel 1-D Metal Complexes with Dicyanamide： [Zn（pheen）（dca）2]n and [Cu（quin）2（dca）2]n

1 INTRODUCTION Polymeric transition metal complexes with di-cyanamide have attracted considerable attention because of their interesting coordination and phy-sical properties in recent years[1]. The dicyanamide is a versatile ligand coordinated to metal…     

The IR Spectra Analysis and Crystal Structure of V_3(μ_3-O)(μ_2-O_2CEt)_6(O)_2(THF)·2CHCl_3

1　ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＡｗｉｄｅｖａｒｉｅｔｙｏｆｔｒｉｎｕｃｌｅａｒｏｘｏ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｏｃｏｍｐｌｅｘｅｓｈａｖｅｂｅｅｎｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄａｎｄｓｔｕｄｉｅｄｆｏｒｔｈｅｉｒｉｎｔｅｒｅｓｔｉｎｇｃｈｅｍｉｃａｌａｎｄｐｈｙｓｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ[1 ].Ｔｈｅｖｉｂｒａｔｉｏｎａｌｓｐｅｃｔｒａｏｆｍｏｓｔｏｆｔｈｅｓｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓ,ｗｈｉｃｈｇｉｖｅｍｕｃｈｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎａｂｏｕｔｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｅｌｅｃｔｒｏｎｄｅｌｏｃａｌｉｚａｔｉｏｎ…     

乙炔二价阴离子的配位化学和Raman光谱

报道了乙炔银与可溶性银盐形成复盐的合成过程,研究了Ｃ＾２－２在复盐里的配位方式和Ｃ＾２－２的Ｒａｍａｎ光谱,讨论了Ｃ＾２－２阴离子的配位化学与等电体Ｎ２分子在固氮中心ＦｅＭｏｃｏ里的结合方式的相互联系。     

低温固相合成V-Cu-S簇合物:VS_4(CuPPh_3)_5X_2(X=Br,Ⅰ)的晶体结构

标题两个化合物是在反应体系（NH4）3VS4／CuX／PPh3／NEt4X（X=Br，Ⅰ）中采用低温固相反应方法得到的，单晶X射线结构分析表明：VS4（CuPPh3）5Br2（Ⅰ）和VS4－（CuPPh3）5I2（Ⅱ）是同构的，其中晶体（Ⅰ）属于单斜晶系，空间群P211／c,Mr=19682，a=20.215（7），b=15．691（4），c=27.345（9）A，β=95.29（3）°，V=8637.0A3，Z=4，Dc=1．51g／cm3，F（000）=3968，μ（MoKa）=24．6cm-1，R=0.078。晶体（Ⅱ）亦属于单斜晶系，Mr=2062．2，空间群P21／c,a=20.1613（2），b=15．9718（2），c=27.7427（3）A，β=96.07（1）°，V=8883．4A3，Z=4，Dc=1．54g／cm3，F（000）=4112，μ（MoKa）=22．0cm－1，R=0．068。簇合物（Ⅰ）和（Ⅱ）的簇芯结构可描述为共面的2个开口的扭曲立方烷，在这两个簇合物中，V原子仍保持反应起始物[VS4]3-中的四面体配位，5个CU原子呈近似的四方锥排列，V原子基本上处于Cu5四方锥底面的中心。其中1个Cu原子为平面三角形配位，另外4个Cu原子为严重畸变的四面体配位。     

Syntheses and Single-crystal Structures of Er3GexGeS7 （1/4≤x≤ 1/2）

As part of our systematic research on the acentric rare earth chalcogenides, the ErAlGeS5/KBr, Er3AgGeS7/KBr and Er6Ge3S14/KBr systems were investigated and three compounds belonging to the R6B2C2Q14 （R = rare earth, B = 6-coordinated element, C = 4-coordinated element, Q = S and Se） family were identified. These compounds crystallize in the P63 space group, and the crystal data are as follows： Er3Ge1/4GeS7, a = 9.6480（14）, c = 5.7920（12） A^°, Z = 2; Er3Ge0.382（8）GeS7, a = 9.6360（14）, c = 5.8460（12） A^°, Z = 2; Er3Ge1/2GeS7, a = 9.6061（13）, c = 5.8346（18）A^°, Z = 2. Single-crystal analysis indicated that the Er3GexGeS7 （x = 1/4, 0.382（8）, 1/2） structures consist of three types of building blocks： ErS7, GeS4 and GeS6 units. Er3MxGeS7 are deficient compounds with the B sites occupied partly by Ge（Ⅳ） and/or Ge（Ⅱ）.     

「VS_4-Cu_n」簇合物的固相合成、结构规律和成簇机理的研究

以(NH_4)_3VS_4为起始原料与CuCl在低温团相不同反应条件下,得到了不同簇骼的[VS_4-CU_n]的簇合物,并总结了CuCl/(NH_4)_3VS_4不同摩尔比、不同反应温度和时间对簇合物生成的影响和[VS_4-Cu_n]簇合物的结构规律.同时探索了V-Cu-S簇合物固相合成的成簇机理.