催化光度法测定痕量敌敌畏的研究与应用

研究了以过氧化氢-盐酸联苯胺为指示反应,在柠檬酸-柠檬酸钠介质(pH 6.6)中建立了催化光度法测定痕量敌敌畏的方法,反应生成一种黄色化合物,最大吸收波长位于410 nm,表观摩尔吸光系数为1.39×104L.mol-1.cm-1,在0~100μg/10 mL浓度范围内符合比耳定律,该反应速度快,至少2 h内吸光度基本不变。应用于敌敌畏试样及农残的分析,测得结果的平均值的相对偏差在-3.2%至+2.6%之间,用标准加入法测得回收率为94.6%。     

气相CBr2的激光诱导荧光光谱

本文报道了在交叉分子束装置中氟原子和二溴甲烷反应生成的CBr2的气相激光诱导荧光光谱的首次实验结果。位于585-664nm范围内的激光诱导荧光光谱由22个峰组成,被指定为CBr2的A(V1'V2'0)←X(000)(V1'=0,1; V2'=0-12)跃迁。从光谱导出v00=14885cm^-^1, 上态振动光谱常数v1'=460, v2'=189cm^-^1, x12'=3.10,x22'=-0.27cm^-^1。本实验结果与CBr2的低温固相光谱进行比较, 发现固相光谱较气相光谱明显蓝移, 确认了CBr2是F+CH2Br2过程的两步反应的产物。     

稀土钕-丙烯酸-草酸配合物的合成、表征及荧光性能

合成了钕-草酸-丙烯酸三元固体配合物。利用元素分析、红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)、热重分析(TGA)和荧光光谱等手段研究了配合物的结构和性质。结果表明配合物的组成为[Nd(OOC—COO)(CH2CH—COO)].3H2O,热分析结果表明该配合物具有较好的热稳定性。荧光光谱表明配合物都具有较好的荧光特性,且发射谱线很窄,主发射峰为钕离子的4G5/2 2G7/2-4I9/2跃迁,表明合成的新型稀土配合物可用作光致发光材料。     

基于X射线衍射法研究改性脱硫灰基生态橡胶的制备过程及机理

脱硫灰作为半干法脱硫技术主要副产品,其利用难度大且成本高,导致大量脱硫灰以直接堆放和填埋的方式处理,不但造成环境污染,而且浪费潜在资源。橡胶作为广泛应用的聚合物材料,在橡胶制备加工过程中需大量使用填料改善其力学性能、加工性能和填充增容。炭黑与白炭黑作为常用的橡胶填料,其不仅生产工艺繁杂,而且对能源和资源消耗量大,导致成本较高。面对上述问题,如何利用脱硫灰开发一种价格低廉的无机橡胶填料,既是固体废弃物高附加值利用又是资源可持续发展的重要途径之一,也是橡胶企业大幅降低填料成本提高经济效益的重要途径之一。由于脱硫灰属于无机材料,橡胶属于有机材料,为了更好的降低脱硫灰界面与橡胶界面(无机界面/有机界面)的不相容性,需要对脱硫灰进行化学改性处理。以该课题组前期取得的研究成果为基础,创新性以改性脱硫灰取代部分炭黑制备改性脱硫灰基生态橡胶。利用XRD对改性脱硫灰基生态橡胶制备过程各阶段的生产物质进行测试,即丁苯橡胶密炼胶制备阶段、改性脱硫灰基生态橡胶密炼胶制备阶段和改性脱硫灰基生态橡胶制备阶段,从微观层面揭示丁苯橡胶密炼胶制备过程、改性脱硫灰基生态橡胶密炼胶制备过程和改性脱硫灰基生态橡胶制备过程,阐明硫化过程中丁苯橡胶密炼胶与改性脱硫灰的结合机理。同时采用SEM对丁苯橡胶密炼胶与改性脱硫灰基生态橡胶密炼胶的微观形貌进行测试,以进一步佐证所获得的相关机理。结果表明:改性脱硫灰加入丁苯橡胶密炼胶后,改性脱硫灰基生态橡胶密炼胶的最大转矩F max大幅下降、最小转矩F L保持稳定、ΔF=F max-F L显著下降,同时焦烧时间t 10与正硫化时间t 90均缩短。硫化诱导期为0~387 s、硫化反应期为387~1586 s和硫化平坦期为1586~1800 s。在硫化诱导期形成非交联网络结构、硫化反应期前期形成基本交联网络结构、硫化反应期后期完善交联网络结构和硫化平坦期保持交联网络结构。以期为高附加值的脱硫灰资源化利用提供一定理论依据和技术支持。     

L-脯氨酸修饰的Ru-PPh3/γ-Al2O3催化芳香酮不对称加氢反应

以L-脯氨酸为修饰剂,研究了膦配体稳定的Ru-PPh3/γ-Al2O3催化剂催化芳香酮不对称加氢反应,考察了不同稳定剂、L-脯氨酸浓度、KOH浓度、反应温度和氢气压力等因素对加氢反应的影响,结果表明,天然手性化合物L-脯氨酸对Ru-PPh3/γ-Al2O3催化剂具有较好的修饰作用,在优化反应条件下,苯乙酮加氢产物(S)...     

3-杂环基硫取代-1,3,4,5-四氢-2-氧代-苯并氮杂(艹卓)衍生物的合成

苯并氮杂(艹卓)衍生物具有高效的生物活性和药理活性.如美国开发的两个抗高血压药物血管紧张素转化酶抑制剂Libenzapril和Benazeprilat都含有2-氧代苯并氮杂(艹卓)的基本骨架[1],对其进行结构修饰的工作主要集中在苯并氮杂(艹卓)-1-N和3-C位上.     

Site selective 5f electronic correlations in β-uranium

We investigate the electronic structure of $\beta$-uranium, which has five nonequivalent atomic sites in its unit cell, by means of the density functional theory plus Hubbard-$U$ correction with $U$ from linear response calculation. It is found that the 5f electronic correlations in $\beta$-uranium are moderate. More interestingly, their strengths are site selective, depending on the local atomic environment of the present uranium atom. As a consequence, the occupation matrices and partial 5f density of states of $\beta$-uranium manifest site dependence. In addition, the complicate experimental structure of $\beta$-uranium could be well reproduced within this theoretical framework.     

高亮度近红外荧光染料研究进展

近红外光(650～1700nm)在生物成像中具有组织穿透深度大、受生物体自身荧光干扰小和对生物体光损伤小等优点.因此,近红外染料已成为生物成像新的研究热点.近红外荧光染料较窄的能量带隙使激发态非辐射跃迁几率增大,导致荧光强度大幅降低.同时较长的共轭疏水骨架及强大的分子电荷转移能力,使他们容易与外部分子交互,从而加剧非辐射能量损耗增加,致使荧光强度降低.为了获取高亮度近红外荧光染料,研究人员针对近红外染料做了很多改进和修饰.从荧光染料的结构-性质关系角度,综述了目前主流的高亮度近红外染料的发展情况,希望能为发展高亮度近红外荧光染料提供帮助和指导.