排序方式: 共有121条查询结果,搜索用时 15 毫秒
41.
用从头计算-解析梯度法研究了亚甲基环丙烷卡宾的重排反应。开环重排经Hückel型过渡态,在过渡态前后分别属2电子和4电子反应,取对旋和顺旋方式,遵从4n+2和4n规则。1,2氢重排经迁移氢进攻卡宾碳的空p轨道发生。用RHF/6-31-G**∥STO-3G方法算得开环势垒为24kJ/mol。1,2氢重排不是开环的竞争反应,其势垒为118kJ/mol。与环丙烷卡宾比较,亚甲基取代未改变其开环反应的类型与机理,但增大开环反应活性。 相似文献
42.
计算任何固体和表面的电子结构之前,必须构造一个物理模型,由于实际的结构模型是有限的,这就需要正确考虑边界条件的影响。迄今,已经提出了一些不同的边界处理方案。一种是用一个单价原子来饱和原子簇边界上的一个游离键,所用原子通常是氢原子或碱金属原子。更好的处理是引入改变了部分或全部量子化学参数的赝原子来构成边界,这种方法称为模拟边界条件。 相似文献
43.
44.
本文用量子化学从头算法对H+NF_2→NF(α)+HF反应进行了理论研究,采用MP_2(FULL)/6-31G(d)方法计算了反应物、产物、中间体和过渡态的构型参数和振动频率,然后用Gaussian-2理论计算了各物种的精确能量,计算结果表明:反应在单重态势能面上进行,电子激发态NF(α)通过复合-消除机理产生,用G2理论计算298K下反应的焓变为-119.4kJ/mol,过渡态比反应物能量低98.4kJ/mol.中间体HNF2是势能面的最低点,比反应物的能量低313.5kJ/mol. 相似文献
45.
46.
47.
用从头计算法在HF/6-31G*基组水平上研究了NH4++NH3→NH3+NH4+,NH4++NH2CH3→NH3+NH3CH3+,NH4++NH(CH3)2→NH3+NH2(CH3)2+以及NH3CH3++NH2CH3→NH2CH3+NH3CH3+等4个体系的质子传递反应的机理.结果表明:(1)上述质子传递反应均具有双阱型的势能面,质子沿N(1)、N(2)连线直接传递;(2)质子受体分子中的甲基对质子传递起促进作用,而质子给体离子中的甲基则阻碍质子的传递。 相似文献
48.
设H为量子体系的哈密顿算符,以算符(λ-H)和(H-λ)-1作用于近似波函数ψk(0)。我们证明了,如果作用得到的函数中φk在H的变量的整个区间是连续、有限和平方可积的,则它们是比ψk(0)更接近于本征态ψk的近似波函数。由φk计算H的平均值接近于以{ψk(0)}为无微扰态的二级微扰的计算值。用此法计算类氢离子的极化率,得到很好的结果。 相似文献
49.
本文给出了超球坐标下几种典型矩阵元的表示式,对表示式给出简要的必要的推导,在推导过程中,结合本文工作的实际需要,吸取了文献中对Jacobi多项式表示的优点作为本文Jacobi多项式的表示式进行推导。 相似文献
50.
以九维超球谐为投影函数,构造置换群S_3一维不可约表示的全反称基函数.应用HHGLF和CFHHGLF方法直接求解Li原子~4S态的Schrodinger方程.由HHGLF方法得到的本征能量与精确变分数值相差较远;CFHHGLF方法给出了与变分值相近的结果. 相似文献