阿霉素及其铁配合物介导自由基产生的ESR研究

以 5 ,5 二甲基吡咯 N 氧化物 (DMPO)为自旋捕捉剂 ,运用ESR波谱法对比研究了阿霉素 (ADM )及ADM·Fe(Ⅲ )介导自由基产生的能力 .结果表明 :在DTT存在下ADM·Fe(Ⅲ )配合物介导生成·OH的能力要远强于ADM ,H2 O2 和DTT的存在能对ADM·Fe(Ⅲ )配合物介导产生·OH起促进作用 ,并说明了ADM·Fe(Ⅲ )配合物中铁离子的存在是其介导自由基产生的关键因素     

固定化肌红蛋白的氧化还原反应和类酶活性

用魔芋多糖（KGM）将肌红蛋白（Mb）固定在玻碳电极（GC）表面，制备了Mb—KGM膜修饰电极．结果表明，包埋在KGM中的Mb可以与电极发生直接电子传递．Mb—KGM膜修饰电极在水／有机混合溶液中，表现出可逆的直接电子传递过程．式电势（E^0=-0．434V）表明该电化学响应是MbFe（Ⅲ）／Fe（Ⅱ）电对的氧化还原．在一定范围内，溶液pH值增加，Mb氧化还原式电势负移，且呈线性关系，说明Mb的电子传递过程伴随有质子的转移．在乙醇等亲水性有机溶剂与水的混合溶液中，Mb表现出类似细胞色素P450的催化活性，能快速地催化氯代乙烷（六氯乙烷、五氯乙烷和四氯乙烷等）脱氯．Mb—KGM膜修饰电极具有较好的稳定性和重现性，可用于这些物质的定量检测．     

用光折变扇形散射光进行鬼成像和二阶双缝干涉实验

当一束e偏振的强激光照射光折变晶体时，晶体会产生动态的光折变扇形散射光，该散射光具有长的关联时间和宽的光谱带宽。我们用这种光折变散射光进行了鬼成像，鬼干涉和亚波长干涉实验。     

环戊酮分子8a1轨道的电子动量谱学研究

首次获得了环戊酮分子8a1轨道的电子动量谱的实验结果，并且给出了价轨道的电离能谱信息．实验用非共面对称几何条件下的能量多道型电子动量谱仪完成，入射电子的能量为1200 eV和600 eV加结合能．Hatree-Fock方法和密度泛函理论计算得到的结果与实验结果作了比较，实验结果和理论计算符合较好．     

异戊二烯分子10a''''轨道的电子动量谱

首次获得了异戊二烯分子10a′轨道的电子动量谱的实验结果,并与用Hatree-Fock方法和密度泛函理论计算得到的结果作了比较,实验结果和理论结果符合较好.     

超氧化物歧化酶活力测定曲线的线性化研究

用从猪红细胞制备的ＣｕＺｎ－ＳＯＤ，采用黄嘌呤氧化酶－ＮＢＴ法、改良的邻苯三酚自氧化法、经典的邻苯三酚自氧化法、ＮＢＴ光还原法及肾上腺素自氧化法等５种方法，得到５条典型的酶活力测定曲线，寻找到２种测活曲线直线化的数学处理方法，使ＳＯＤ测活工作变得更简便     

Ni-Cu/α-Al2O3催化剂上天然气转化制备低能耗合成氨原料气

制备了一系列Ｎｉ／Ｃｕ原子比不同的镍铜催化剂，测定了该系列催化剂对天然气、水蒸气和空气转化制备合成氨原料气的催化活性、选择性和稳定性。采用ＴＰＲ技术研究了催化剂的还原性能，以ＳＥＭ观察了催化剂的形貌。此外，还考察了活性组分负载量、铜添加量、催化剂制备方法以及温度和空速等反应条件的影响。结果表明，添加金属铜后，镍催化剂的活性和选择性均提高，随着铜添加量和添加方式的改变，反应活性亦有变化，以镍铜共浸，     

基于对铂纳米粒子过氧化物模拟酶活性的抑制检测碘离子

合成了柠檬酸钠保护的铂纳米粒子(Pt NPs),其具有类过氧化物酶活性,可催化四甲基联苯胺(TMB)和过氧化氢的反应,产生有色产物;而碘离子(I~-)对铂纳米粒子的催化活性具有明显的抑制作用,一定范围内随着I~-浓度的增加,抑制作用逐渐增强,基于此构建了一种简单、快速测定I~-的比色传感方法。I~-的肉眼识别可在几秒内完成,定量检测可在10 min之内完成。此方法灵敏度高,检出限为8 nmol/L,检测范围较宽,为20~5000 nmol/L。相对于以纳米粒子的聚沉-分散为基础的比色法,此方法不需要纳米粒子的表面修饰,没有复杂的有机合成过程,操作简便、成本低。将此方法成功用于实际食盐样品和水样中I~-的检测,效果良好。     

利用双模板剂的多级孔ZSM-11分子筛的合成、表征和催化性能

ZSM-11与ZSM-5分子筛具有相似的孔道结构,通常表现出相似的催化性能,但近年来的研究发现,ZSM-11分子筛在某些反应过程具有明显优于ZSM-5的催化性能,因而逐渐引起科研界和工业界的广泛重视.但受其微孔尺寸的限制,在使用过程中往往容易积碳,并导致快速失活.为此,向微孔体系引入介孔制备多级孔ZSM-11分子筛是一种规避上述问题的有效方式.我们研究组前期已对分子筛进行碱处理脱硅及在该体系中加入CTAB制备多级孔分子筛进行了系统研究.在此基础上本文通过改变介孔模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和微孔模板剂四丁基溴化铵(TBABr)的摩尔比(R),采用一步法制备了一系列多级孔ZSM-11分子筛材料,并通过多种表征手段对材料的性质进行了系统研究.随着R值的增加,广角XRD测试结果表明,产物的结晶度逐渐下降,同时小角XRD测试结果表明产物中逐渐产生有序介孔相; XRF测试结果表明,产物的总包硅铝比呈上升趋势; SEM表征结果表明,首先棒状纳米晶团聚体形貌的ZSM-11分子筛的晶粒尺寸逐渐降低,随后晶粒之间插入无定形样品,直至最终产物几乎完全为无定形材料构成; TEM图片与上述表征结果一致,样品初始晶格条纹清晰且晶粒边缘规整,随后晶粒边缘开始弯曲不平,接着晶体样品中开始产生有序介孔材料,最终几乎完全变为有序介孔材料.综合上述表征结果和相关文献可推测,该有序介孔材料为类MCM-41材料.另外,我们采用N2物理吸附对材料的织构性质进行了考察,发现随着R值增大,产物的微孔减少,介孔增多.然而TEM结果表明,在类MCM-41产生之前,样品中介孔的增多并非来源于晶内孔,而是来源于晶粒之间的堆积孔,这是由于在合成过程中CTAB胶束嵌入ZSM-11的晶粒之间所导致.合成体系的碱度对产物的物化性质和织构性质也起了非常重要的作用.我们将这个体系与NaOH+CTAB对分子筛进行脱硅后处理体系进行了对比,发现虽然前者只能产生晶间孔而后者可产生晶内孔,但碱度对两者的作用相似,即降低碱度均可导致类MCM-41有序介孔相的产生.此外,还通过NH3-TPD和Py-IR技术对材料的酸性进行了考察.基于上述研究结果,提出了多级孔ZSM-11分子筛的形成机理.随着R值的变化,CTAB分别起了覆盖效应、胶束效应和模板效应.这些效应在合成多级孔ZSM-11分子筛过程中相互协同,同时又与TBABr的结构导向效应相互竞争,进而影响合成产物的孔结构、形貌、酸性以及用于二甲醚和苯烷基化的催化性能.     

工业用Ni／Al2O3催化剂的再生

工业用Ｎｉ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂的再生徐国林，史克英，商永臣，范业梅，徐恒泳（哈尔滨师范大学化学系哈尔滨１５００８０）关键词矾土负载镍，催化剂，合成气，再生镍负载型催化剂在化学工业上具有极其广泛的用途，本文提出了这类催化剂再生过程中活性物种的疏活作用，...