ZSM-5沸石骨架铝迁移规律的研究 Ⅲ.ZSM-5沸石骨架铝迁移的可逆性

考察了水热条件下HZSM-5沸石骨架铝的迁出,气-固或液-固反应条件下外界铝进入骨架的影响因素及表面性质的变化。发现在相同的条件下,随ZSM-5沸石硅铝比的增加,铝迁入骨架的比率增大;经水热处理后较相同数量级硅铝比的未经处理的沸石的铝迁入骨架速率快,结合骨架铝迁移的机理对此现象进行了讨论。在400℃气-固反应时,进入沸石骨架的铝量达400—600℃总量的75—80％,和在400℃水热处理时骨架铝的迁脱量相当(80％),这部分铝主要对应于强酸中心位,说明沸石骨架中对应于酸中心较强而稳定性较弱的铝易迁出也易迁入,表明酸性中心是可逆的。     

ZSM-5上甲醇制烯烃反应中低碳烯烃的成因

考察和比较了573—823K范围内HZSM-5上甲醇、C_2—C_(12)直链烯烃(除C_7~=为庚烯-2外,其它均为α-烯烃),以及C_6—C_(12)正构烷烃的转化产物分布,用TPSR技术追踪了甲醇转化反应的历程。结果表明甲醇转化过程中较长链烯烃(或其前体)的裂解对最终产物分布有很大影响。高于723K时,低碳烯烃,特别是乙烯,主要源于这些较长链烯烃的次级裂解。且温度愈高,愈有利于生成乙烯。甲烷含量在623K附近有一极大值。证实甲烷为甲醇转化的第一个烃类产物,极化了的表面(+)CH_3是产生初始C-C键的活性中间物种。讨论了甲醇转化的机理。     

两个二苯醚四羧酸-钴(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和催化性质

采用水热方法,选用2,3,3',4'-二苯醚四羧酸(H4deta)和2,2'-联咪唑(H2biim)、菲咯啉(phen)分别与CoCl2·6H2O在160℃下反应,得到了具有一维链结构([Co2(μ3-deta)(H2biim)3(H2O)2]n,1)和二维网络结构({[Co2(μ6-deta)(phen)2]· H2...     

硅磷酸铝分子筛SAPO-5的合成

AlPO_4-n和SAPO-n系列分子筛是美国联合碳化物公司首先合成的.AlPO_4-n分子筛是由AlO_4及PO_4四面体交替组成的中性骨架,不含可交换的阳离子.SAPO-n分子筛是由Si取代了AlPO_4-n分子筛骨架中的P或P和Al,由AlO_4,PO_4和SiO_4四面体构成的三维非中性骨架结构,含有可交换的阳离子.两系列分子筛的孔大小为3—8A,AlPO_4-n系列的孔体积(H_2O)为0.16—0.35cm~3/g,SAPO-n系列为0.18—0.48cm~3/g.它