甲苯基重氮盐及其与冠醚络合物光解活泼自由基的ESR研究

本文以2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)和苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)作自由基捕捉剂研究了甲苯基重氮盐及共冠醚络合物光解的自由基历程。ESR结果表明光解可产生相应的甲苯基自由基,并能被ND或PBN所捕获。由共ESR谱可得到甲基取代苯环上的甲基质子通过超共轭作用产生的超精细裂分,共裂分值与苯环上相同位置质子与未偶电子间极化偶合作用引起的裂分值相近。即:α_(p-)~H≈α_(P-)~(CH):α_(o-)~H≈α_(o-)~(CH)3;α_(m-)~H≈α_(m-)~(CH)3.同时还存在下列关系式:α_(p-)~H≈α_(o-)~H>α_(m-)~H.     

芳基重氮盐及其18-冠醚-6络合物的低频红外光谱

本文合成了九种不同取代基的苯基四氟硼酸重氮盐及其与18-冠醚-6形成的分子络合物, 考察它们的低频红外光谱, 讨论这类络合物的成键状况。     

取代芳基重氧盐及其冠醚配合物的XPS研究

本文用XOS 研究了十四种芳基重氮盐及其与18-c-6(1)和二苯并-24-c-8(2)的配合物.结果表明, 重氮盐中α-N1s 结合能的化学移大小与R有关. 重氮盐与冠醚以β-N向醚氧提供电子(β-N→O)而配位的, 而醚氧O1s 结合能降低多少似可反映配合物的稳定性.     

左旋樟柳碱(新胆碱能阻滞剂)和左旋樟柳酸绝对构型的研究

本文从唐古特山茛菪植物(Anisodus tanguticus)中分离到樟柳碱(1)是一种新的胆碱能阻滞剂。樟柳碱边链樟柳酸(Ⅶ)经化学反应与(R)(—)-2-苯基-1,2丙二醇(Ⅳ)和(R)(—)-2-羟基-2-苯基丙酸(Ⅵ)发生关联,从而确定其不对称中心为“S”构型。樟柳碱的绝对构型如(Ⅰ)式所示,为3α-((S)-2′-苯基-2′,3′-二羟基丙酰氧基)-6,7β-环氧莨菪烷。还制备了两个新的托品生物碱(Ⅲ)和(Ⅴ)。     

苯基重氮盐-冠醚分子嵌合物的FAB-MS及其准分子离子生成机理的研究

苯基重氮盐质谱研究曾有报导,它同冠醚分子形成的嵌合物质谱也被测定过。本文采用快原子轰击(FAB)研究了苯基重氮盐,(R=OCH_3,CH_3,H,Br,Cl,F,NO_2)同18-冠醚-6以及二苯并-24-冠醚-8形成分子嵌合物的质谱(MS),讨论这类嵌合物准分子离子MNa~ 丰度同嵌合物内授-受键的性质之间的关系,并由分子轨道方法计算结果解释了MNa~ 的丰度同苯基重氮盐上取代基R性质的关系。     

毛细管柱GC/MS/ESR 联用研究自由基PBN加合物

采用硅烷化方法，并用石英毛细管柱气相色谱与双聚焦质谱仪组成的ＧＣ／ＭＳ联用系统，首次成功地分析鉴别了六种自由基的ＰＢＮ加合物，总结了这些自旋加合物的断裂规律。实验结果表明，硅烷化结合ＧＣ／ＭＳ和自旋捕捉ＥＳＲ联用技术是确定活泼自由基的一种有效方法。     

芳基重氮盐及其冠醚络合物的核磁共振研究

本文报道一系列取代苯基重氮盐及其18-冠-6,二苯并-24-冠-8分子络合物的¹H和¹³C NMR,考察它们在络合前后的化学位移变化,推测这类络合物的结构和络合成键状况。     

α,ω-双(4-硝基苯氰基)直链烷烃的溶剂效应

在许多化学和生物体系的变化过程中,溶剂性质起着重要的作用.在一些含水的有机溶剂中,大的有机化合物分子由于疏水亲脂相互作用倾向于簇集和自挠曲,从而大大影响分子的化学反应性能和物理性质.这种相互作用也应存在于生命体的细胞中,而表现出生理上的变化.蒋锡夔等曾报导含水量不同溶剂对一系列长链分子化学反应性的影响。     

α,ω-双(4-硝基苯氧基)直链烷烃的溶剂效应

Solvent effect on the conformations of α,ω-bis(4-nitrophenoxy)-alkanes with different chain lengths(N_n) was studied by UV spectra. In poor solvents such as EG-H_2O and THF-H_2O, with the increase of water content, the K-bands of N_4, N_5, N_6 and N_(10) in the UV absorption spectra shifted to longer wavelengths as compared with 4-nitrophenoxyethane(N_0). It is suggested that in poor solvents the two aromatic groups are close in parallel to each other, forming ground state complexes. The K-band of N_4 showed a blue shift from that of N_0 when the water content was around 5% this may probably be attributable to a conformation with the nitro group of one benzene ring siting on the plane of the other benzene ring.     

芳基重氮盐及其冠醚络合物光解活泼自由基的ESR研究

本文用自由基捕捉剂2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)及苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)与ESR相结合的方法研究了芳基重氮盐RC_6H_4N~+_2BF~-_4(R=F, Cl, Br, I, NO_2, COOH,OCH_3及H)及其与18-冠-6、二苯并-24-冠-8的络合物在苯中的光解过程。结果表明它们光解产生了活泼自由基RC_6H_4并可被ND及PBN捕捉....