两个二茂铁基查尔酮衍生物的合成及超快三阶非线性光学响应

合成两种新颖的含二茂铁基团的查尔酮衍生物：1-二茂铁基-3-(4-叔丁基苯基)丙烯酮(a)和1-二茂铁基-3-联苯基丙烯酮(b),经₁H NMR、₁₃C NMR、HR-MS对其结构进行了表征;测定了该两化合物的热力学性质;采用量子化学方法计算了它们的分子轨道能量和极化率,给出了轨道电子云图;采用紫外-可见吸收光谱和Z-扫描技术测定了其线性和非线性光学性质。结果表明：与原料相比,化合物a和b的紫外吸收明显增加,且b的吸收波长更长;化合物a和b均存在分子内电荷转移现象,表现出超快三阶非线性光学响应。     

两个查尔酮衍生物的合成、理论计算及三阶非线性光学性质

合成了两个查尔酮类衍生物1-(4-甲基苯基)-3-(4-二甲氨基苯基)丙烯酮(1)和1-(4-甲基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酮(2),通过1H NMR、13C NMR、IR、HR-MS对其进行结构表征。采用4f相位相干成像技术测定了化合物1和2的三阶NLO性质,确定了相关参数:脉冲宽度4nm,激光波长分别为500和440nm,1:非线性吸收系数β=7.3×10-10m/W,非线性折射率n2=-3.6×10-17m2/W,三阶非线性极化率χ(3)=2.56×10-11esu;2:β=-4.8×10-10m/W,n2=2.0×10-17m2/W,χ(3)=1.45×10-11esu。测定了化合物紫外光谱,并通过DSC考察了化合物的热稳定性。采用密度泛函方法计算了化合物1和2的轨道能量和极化率,结果表明电子转移能在分子内部进行,显示出良好的非线性光学活性。     

新型多取代硫代半卡巴腙类配体的合成与结构表征

为发展金属离子配体,设计合成了一系列新型多取代氨基硫脲。烯丙基异硫氰酸酯与水合肼溶液反应,制得4-烯丙基氨基硫脲(1)。1分别与联乙酰(2,3-丁二酮)、水合茚三酮、乙二醛反应,合成出联乙酰双缩(4-烯丙基氨基硫脲)(2)、茚三酮-1,3-二缩(4-烯丙基氨基硫脲)(5)、乙二醛二缩(4-烯丙基氨基硫脲)(6)。联乙酰和氨基硫脲反应制备出联乙酰双缩氨基硫脲(3),环己酮与1在无水乙醇中回流反应合成出环己酮缩(4-烯丙基氨基硫脲)(4)。缩合反应操作简便,条件温和,反应时间只需0.5～2h,产物收率达到70%～87%。这些化合物均未见报道,其结构通过元素分析,IR、^1HNMR和MS进行鉴定。初步测试了它们对金属离子的配位性能,这些多取代氨基硫脲配体很容易与Cu^2^+、Co^2^+、Ni^2^+、Zn^2^+、Ag^+、Hg^2^+、Hg^2^+~2及稀土离子形成稳定的螯合物。     

咪唑类离子液体催化的安息香缩合反应

α-羟基酮是一类重要的有机化合物,尤其是安息香,在化学、医药领域都有重要的应用.介绍了一种改进的安息香合成方法,在咪唑类离子液体氯化1-甲基-3-苄基咪唑盐的催化下,在温和的条件下,两分子醛发生缩合反应,以较高的产率得到目标化合物安息香.     

Synthesis and Crystal Structure of Organic Salt (H_2Bpy)(cda)_2 (cda = Carbamyldicyano-methanide Anion; H_2bpy = Hydrogen 4,4''''-Bipyridyl Divalent Cation)

1 INTRODUCTION Polynitrile compound Na(cda) is a very useful ligand and its complexes have been synthesized[1～3], in which the two-dimensional Eu(III) complex exhi- bits the strongest fluorescence and non-linear optic property[4]. We originally want to…     

双酰腙钳形受体分子的合成及阴离子识别研究

在微波辐射下快速、高产率地合成了一系列含有四唑环的双酰腙受体,并对其进行了元素分析、红外以及核磁共振氢谱和碳谱表征.利用紫外-可见吸收光谱及1HNMR考察了其与F-,Cl-,Br-和I-卤素阴离子的相互作用.紫外滴定实验表明4a较4b,4c对F-有更好的识别作用.Job曲线表明,主体4a与F-间形成1∶1型氢键络合物.通过1HNMR滴定及质子溶剂效应进一步证明了该受体分子与阴离子以氢键作用相结合.     

对映体构型的标记及其表示式相互转换的简便方法

对映异构体有4种表示式:(1)楔形式(含飞楔式),(2)透视式(锯架式),(3)Fischer投影式,(4)Newman投影式。大学有机化学教学目标要求学生掌握并能熟练应用这4种表示式解决实际问题,具体包括独立使用各种构型表示式解决问题;能够实现4种表示式之间的互相转变和熟练确定手性碳原子的构型。由于立体感较强而要求丰富的三维空间想象力,学生普遍感觉较难。但作为教与学的重点和难点而必须掌握,同时也是学生大学毕业后继续学习深造所必须的知识基础。笔者在教学实践中摸索总结出4种对映体构型表示式之间相互转换和构型标记的简便方法,供大家参考。     

二茂铁基查尔酮衍生物的超快三阶非线性光学响应

合成三例二茂铁基查尔酮衍生物:1-二茂铁基-3-(5-溴噻吩-2-基)-2-丙烯-1-酮(1)、1-二茂铁基-3-(4-溴噻吩-2-基)-2-丙烯-1-酮(2)和1-二茂铁基-3-(5-氯噻吩-2-基)-2-丙烯-1-酮(3);采用1H NMR、13C NMR和HR-MS对化合物1～3进行了结构表征,并测定了其热学性质;运用密度泛函理论方法进行结构优化,并计算得到了它们的分子轨道能量和极化率;采用紫外-可见吸收光谱与Z-扫描技术(532nm,180fs)分别测定了三种化合物的线性和非线性光学性质。结果表明,化合物1～3的紫外吸收波长发生明显红移,且1的非线性吸收幅度、极化率和分子超极化率最大; 1、2和3均存在分子内电荷转移现象,表现出超快三阶非线性光学响应。     

非传统介质中的Baylis-Hillman反应

Baylis-Hillman反应是一个为数不多的形成碳—碳键的原子经济反应, 因其产物富含官能团而成为非常有潜力的合成有机多功能分子的有力工具. 然而, 反应速度慢、反应产率低是该反应常遇到的问题. 为了克服这些缺点, 近年来, 许多新颖的溶剂被用于这个反应. 本文综述了这些方面的最新研究进展和发展趋势.     

三联噻吩基查尔酮衍生物的线性光学性质和超快非线性光学响应北大核心CSCD

以α-三联噻吩甲醛为原料,与3种二氯苯乙酮发生Claisen-Schmidt缩合反应,合成了3种含有三联噻吩基的查尔酮衍生物:1-(α-三联噻吩-2-基)-3-(2,4-二氯苯基)丙烯酮(a)、1-(2,5-二氯苯基)-3-(α-三联噻吩-2-基)丙烯酮(b)和1-(3,4-二氯苯基)-3-(α-三联噻吩-2-基)丙烯酮(c)。借助核磁共振波谱仪(^(1)H NMR、^(13)C NMR)和液-质联用谱仪(LC-MS)对其结构进行了表征;采用Z-扫描技术(600 nm,180 fs)测定了3个化合物的非线性光学吸收性能;运用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法计算了它们的极化率(α_(0))、静态第一超极化率(β_(0))、振子强度(f_(0))、跃迁能(ΔE)、基态和最主要激发态之间的偶极矩差(Δμ)、最主要激发态的主要组成、最高占据分子轨道(HOMO)和最低空分子轨道(LUMO)之间的能隙,同时测定了它们的线性光学性质。结果表明,化合物c的紫外吸收波长、荧光发射波长、热稳定性、极化率均最大;化合物a—c均存在分子内电荷转移现象,非线性吸收均为双光子吸收,化合物a、b还有五阶非线性吸收,它们均表现出超快非线性光学响应,可作非线性光学研究备选材料。