1-苯基-5-巯基四氮唑对胶态金催化Co(Ⅲ)络合物氧化对苯二胺彩显剂的反应的影响

本文在碱性介质中,研究了PMT(1-苯基-5-巯基四氮唑)存在时胶态金催化Co(NH₃)_6Cl₃氧化对苯二胺彩显剂(PPD)的动力学,反应跟踪是通过可见紫外分光光度计监测PPD的完全氧化产物,QDI的显色反应来进行的。结果表明,在pH为10.20,且胶态金的初始浓度一定时,PMT对反应初始速率有较大的影响:PMT的初始浓度[PMT].较小时,对反应有抑制作用:而[PMT].较大时,对反应有促进作用。通过在无PMT、低[PMT].高[PMT].时对上述反应动力学的测定,我们推测PMT对反应的抑制-促进作用是由于PMT在胶态金上吸附状态的变化造成的。实验表明,当胶态金的初始浓度一定时,PMT对[Co(NH₃)₅Cl]Cl₂氧化PPD的反应也有类似作用。     

明胶层中的扩散和反应的动力学研究——(Ⅲ)水溶性成色剂的偶合反应动力学

利用流动动力学装置跟踪测量技术和数值模拟技术研究了明胶层中水溶性成色剂的偶合反应动力学过程。通过实验结果与反应物在明胶层中边扩散边发生化学反应动力学过程的数值模型计算结果的吻合表明:在明胶层中,当pH不变时,水溶性成色剂的偶合反应是二级反应,并且它虽然带有—C₁₈H₃₇基团,但在明胶中不会形成胶束。本文还分别测定了彩色显影剂CD-2和CD-4的氧化产物在明胶层中的扩散系数以及它们分别与水溶性成色剂WC-1的偶合反应的速率常数。     

明胶层中的扩散和反应的动力学研究——(Ⅳ)扩散伴随油珠界面反应的动力学数值模型

设计了一个数值模型来模拟一个反应物在明胶层中边扩散边在油珠界面上与另一个反应物反应的动力学过程。提出了处理油珠界面反应的动力学方程,并应用在模型设计中。采用模型模拟与动力学实验测量相结合的方法不仅可以获得反应物在明胶层中的扩散系数和界面反应的比速率常数等重要动力学参数,而且可以提供反应物和生成物在明胶层中的时空分布,并预测不同条件下的动力学过程。对模型的适用性也作了详细的讨论。     

有组织介质中的偶合反应Ⅰ.油溶性成色剂的偶合活性

本文采用连续流动装置测量,并配合数值模拟法得到表征五种油珠分散状叔戊酰苯胺型成色剂的油珠偶合活性的偶合反应比速率常数和表观偶合速率常数,同时测定了叔戊酰苯胺型成色剂油珠在胶片层中的照相活性以及表征它们在非水溶液中分子偶合活性的解离常数pKa值,并且比较了上述结果。研究表明,油珠状成色剂的反应规律与分子状成色剂的反应规律是不相同的,这是由于经过“分子组装”后的成色剂油珠在反应时不再以分子为反应单元而是以分子组装体为单元。     

释放显影抑制剂型成色剂在彩色影像形成过程中的动力学研究 Ⅰ.在明胶层中DIR和DIAR成色剂与QDI反应的动力学

采用实验与数学模拟相结合的方法,研究了明胶层中释放显影抑制剂型成色剂与彩色显影剂氧化产物(QDI)的反应动力学,由实验测量的反应动力学结果与模拟动力学结果基本吻合,证明了明胶层中释放显影抑制剂型成色剂与QDI的反应,主要是发生在油-水界面上,反应速率与油珠大小、比速率常数、成色剂在油相中的浓度以及QDI的扩散系数有关。通过数值分析得到明胶层中DIR(Ⅰ)和DIAR(Ⅱ)分别与QDI反应的表观速率常数和比速率常数。     

国产CP-1型氚片

氚片是一种对氚的β射线非常敏感的特种胶片,它被广泛地应用在放射自显影技术中。所谓放射自显影术就是利用放射性样品中的示踪剂发射出的射线使感光材料感光,这种利用感光胶片记录、测量示踪剂在标本中的准确位置和强度的方法称为放射自显影术。在农业、林业以及医药科学研究领域中,放射自显影术已成为示踪研究的重要手段之一,而同位素氚则是最重要的示踪元素之一,由它所标记的化合物制备简便、价格低廉。     

黑白胶片噪声测定方法的研究

本文采用实验测定和计算机模拟的方法,研究了黑白胶片的宏观噪声与微观噪声的性质及其相互关系。实验结果表明,黑白胶片的宏观噪声通常大于微观噪声,这是由于宏观噪声包括了胶片的宏观不均匀性的影响,而微观噪声则反映了由乳剂性质所决定的密度的统计涨落。因此,宏观噪声(相当于均方根粒度)适于用做感光材料的评价,而如果要研究卤化银乳剂的性质对影像质量的影响则微观噪声更有意义。在大面积范围内的多次测定结果表明,宏观噪声波动幅度较大,而微观噪声则重复性较好。实验结果表明,标准相关系数(r)在一定程度上可以作为感光材料宏观不均匀性的量度。     

卤化银彩色成像体系中染料云形态的优化

本文为验证彩色卤化银体系中染料云形成的动力学模型而设计了实验,实验验证是采用一种“三明治”结构的彩色卤化银涂层,以保证其在曝光和彩色显影后所形成的染料云基本上不重叠,然后测量其染料云的尺寸分布和平均尺寸并与彩色卤化银体系中染料云形成的动力学模型计算所得的染料云的平均尺寸进行比较,结果证实了模型的适用性,在此基础上利用模型研究了各种因素对染料云形态、尺寸的影响,并综合各因素进行体系的优化。     

一些含硫、含氮化合物在卤化银成像过程中的作用

采用在曝光前后用不同浓度的化合物溶液分别处理硫增感立方乳剂样品方法,观察它们在感光特性上的差别,从而判断这些化合物在卤化银成像过程的不同阶段各自所起的作用.本工作中所选用的化合物有-1-苯基-5-巯基四氮唑(PMT),6-硝基苯并咪唑-(硝酸盐-),5-硝基苯并咪唑,5-硝基吲唑,4-羟基-6-甲基-1,3,3a,7-四氮茚-(TAI)和硫代乙酰胺.结果表明:PMT在一定的浓度范围内对潜影的形成有促进作用,但对显影有抑制作用;6-硝基苯并咪唑和-5-硝基苯并咪唑的情况相似,对潜影的形成无显著影响,而对显影的抑制作用明显;5-硝基吲唑不仅对潜影的形成有明显阻滞作用,而且对显影也有抑制作用;TAI则对潜影的形成有明显的促进作用,对显影的影响较小;硫代乙酰胺在弱酸性介质中对潜影的形成有显著阻滞作用,对显影也有一定的抑制作用,但对灰雾的增长十分显著.     

1-苯基-5-巯基四氮唑和苯并三氮唑在胶态银和硫化银上的阳极抑制效应

为了研究抑制剂对银核和硫化银核的不同作用,本工作考察了1-苯基-5-巯基四氮唑(PMT)和苯并三氮唑(BTA)作为抑制剂在银核和硫化银核上物理显影的阳极抑制和解抑制效应.实验结果表明: 1)PMT和BTA对Ag核和银离子过量时制得的硫化银核,Ag₂S(Ag),的显影催化活性都有不同程度的抑制作用,而对硫离子过量时制得的硫化银核,Ag₂S(S),无明显的抑制作用,这可能是由于过量硫离子在硫化银核上的吸附要强于这两种抑制剂;2)S₂O₃^2-或I^-离子的存在对BTA在Ag核上有解抑制作用,不仅可恢复甚至提高Ag核的显影催化活性,而对Ag₂S核的抑制作用无明显影响; 3)与BTA不同,S2O₃^2-或I^-离子对PMT在Ag核上没有解抑制作用,对Ag₂S(Ag)核的抑制作用还稍有增强,而对Ag₂S(S)核稍有减弱;4)银溶胶中的表面增强拉曼谱(SERS)测量证实:BTA在Ag核上的吸附导致Ag核显影催化活性的下降,加入S2O₃^2-或I^-离子后致使BTA的SERS信号消失则意味着BTA在银核表面的脱附.以上这些结果说明阳极抑制机理在抑制效应中有重要作用.