酯化反应的氢离子催化机构Ⅰ.单元酸与单元醇的酯化反应动力学

本文建议一种新的酯化反应的氢离子催化机构,这机构与公认的酯化反应的氢离子催化机构的区别在于氢离子的来源和氢离子参与反应的详细历程,肯定氢离子不仅由外酸供给,而且也可由单元酸本身电离得来,另外,单元酸和单元醇都可作为氢离子的载体。酯化反应的功力学方程与单元酸和单元醇起始的克分子比有密切关系,应由(3)式表示。当酸与醇以等克分子比起反应,在无外酸作催化剂时,酯化反应是2(1/2)级反应;若有外酸作催化剂,当外酸的量加得适当多,由单元酸本身供给的氢离子的贡献可以忽略时,是二级反应;当外酸的量加得少,由单元酸本身供给的氢离子的贡献不可以忽略时,它不再是二级反应。当酸与醇以不等克分子比起反应,动力学方程比较复杂,实验结果亦与理论相一致。这样,我们用同一反应机构解释所有不同克分子比的单元酸与单元醇的酯化反应的实验数据。     

双卡宾、双氮宾体系基态自旋的从头算研究

采用量子化学从头算UHF方法, 对平面型双卡宾及双氮宾体系的基态自旋情况进行研究。结合前面的分析结果, 进一步探讨了多自由基体系基态自旋的耦合规律, 为有机磁性体的分子设计提供了可靠的理论依据。     

化学反应的内禀反应坐标法(Ⅶ)——乙炔与乙烯[2s+2a]环加成反应的反应路径解析

采用IRC在RHF/3-21G水平上对乙炔与乙烯的[2_s+2_a]加成反应途径进行了量子化学从头算.结果表明此反应是由乙烯和乙炔分子间的相向平动向产物的振动转化实现的.从理论上说明了反应物分子上的取代基对这一反应过程起促进作用.IRC解析直观地体现了此反应过程所遵守的轨道对称守恒规则.     

聚间甲基苯胺的电子能带结构及其掺杂导电机理的量子化学研究

聚苯胺(Polyaniline,简称PAn)体系作为通用高分子材料已有100多年的历史,但近年来人们发现该体系具有异乎寻常的性质。仅仅经过简单的酸、碱反应,PAn就能从绝缘态变为导电态,且两种状态是可逆的,掺杂剂也只是简单的质子酸、碱,整个过程中体系的电子总数不变,仅发生质子数的增减。     

噪声诱导的螺旋波的转变及手性破缺

１．论文名称ＮｏｉｓｅＩｎｄｕｃｅｄＰａｔｅｒｎＴｒａｎｓｉｔｉｏｎａｎｄＳｐａｔｉｏｔｅｍｐｏｒａｌＳｔｏｃｈａｓｔｉｃＲｅｓｏｎａｎｃｅ２．发表刊物Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｌｅｔ．，１９９８，８１（１４），２８５４．３．研究者侯中怀杨灵法左孝兵辛厚文（...     

导电聚合物中的孤子态

指出SSH理论的不足，提出改进与扩充的模型Hamilton量．并对聚乙炔中单双键交替与孤子态的形成机制等作出分析与讨论，提出若干看法，有助于低维电导聚合物理论的完善．     

化学反应的内禀反应坐标法 1.甲硫醛脱氢反应的IRC解析

本文用内禀反应坐标法讨论了甲硫醛分子的脱氢反应机理.在4-31G基组上对此反应做了量子化学从头计算和反应路解析,得出过渡态结构、反应势能曲线、活化能、反应热以及沿反应坐标反应系的一些物理量的变化,并对过渡态做了振动分析.所得结果与甲醛、甲硫醇和甲醇等分子的脱氢反应结果做了对比.还给出沿反应坐标分子间弹性碰撞阶段和最佳碰撞角等信息.同时,计算了反应的频率因子A,讨论了反应速率常数k值与温度的关系.     

胆碱脂酶催化反应的量子化学研究——乙酰胆碱同系物水解反应中的非定域能、速度及药效

本文继文献[3]对胆碱脂酶活性中心的亲核基团进攻系列底物的轨道取向进行了进一步研究。并对在酶催化系列底物的水解反应中的电荷、前线轨道的变化及其和反应速度、药效间的关系进行了探讨,得到了一些有益的结果。