双桥反应机理的从头计算研究

有大量文献[1-3]对有机化学反应中的反式加成、邻基参与下的反式消去反应所涉及的三元环过程（我们称之为单桥反应机理）进行了研究·负离子以相等的几率进攻成桥的二个碳原子中的任意一个，因而对大量反应的立体选择性给出了很好的解释．但是有些反应却不能用这一机理解释．FinarN］指出其原因还不清楚，并推测这是由于桥键可以断裂而形成开环经典离子，使原来的桥原子所跨碳碳单键旋转．这儿相当于给出了两种并存的机理．HoPkhson等人＊以乙烯和氟或氯加成为模型，对单桥机理进行了量子化学从头算研究·得到这两个反应的活化能分别大于5…     

PYNN分子系列的磁性与相变温度

近来对于有机磁性体的研究已引起人们的广泛注意，尤其是一些仅由元素组成的NO自由基类分子的制取，使这一领域成为新的研究热点．1991年，T。Ill。f。等合成了广NpNN间，得到了第一种NO自由基类有机分子，对这类分子我们已研究了它的磁性及相变温度，预测了它的卤代衍生物的性     

甲亚胺1,2—脱氢过程中化学键变化的量子拓扑研究

在IRC解析的基础上,用电子密度的量子拓扑分析方法研究了甲亚胺1,2-脱氢过程中化学键的变化.反应途径中各点化学键的拓扑性质可以清楚地反映出化学键断裂及生成过程,计算结果进一步证明该反应为协同非同步反应.本工作为研究化学反应过程提供了一种新的方法。     

化学中的孤子

本文根据有机导电材料的基本特征,从化学的角度讨论了孤子、极化子的产生、结构和性质。对其它化学体系中的孤子和极化子模型做了简单介绍。     

化学反应的内禀反应坐标法(Ⅸ)——甲硅硫醇脱氢反应的反应路径解析

甲硅硫醇兼有有机硅和有机硫化物的特点。本文对它的脱氢反应途径进行微观动力学解析,并与甲硫醇的脱氢反应引进行了比较,结果表明它们的反应途径相似。活化能对甲硅硫醇的脱氢反应有利,而活化熵和频率因子则对甲硫醇的脱氢反应有利。     

化学反应的内禀反应坐标法(Ⅷ)——甲基叠氮热解反应的反应路径解析

采用内禀反应坐标法完成了对甲基叠氮热解反应途径的微观动力学解析.结果表明甲基叠氮的热解是以伴随N₂消除后发生1,2-H迁移的协同方式完成的,属协同的非同步反应,此机制可解释(H₃C)nH_3-nC-N₃(n=0～2)烷基叠氮系列热解温度的光电子能谱结果.     

稠环共轭分子的能级

我们对分子轨道的差分方程法作了改进,提出了计算稠环共轭分子能级的简化的分子轨道差分方程法。该法主要包括以下几部分:1.不同子集合碳原子的划分:划分的原则是先找出整个分子的对称中心,然后以它为圆心,以中心到不同碳原子的距离为半径画圆,凡在同一圆上的碳原子,属于同一子集合。     

甲硫醛分子异构化反应的IRC解析

用IRC方法讨论了甲硫醛异构化反应机理,得到了过渡态和IRC路径,并进行了过渡态的振动分析。理论计算出的反应物几何构型与实验结果基本一致。     

乙炔与氢化锂单体和二聚体加成反应中的HOMO-HOMO相互作用

用前线分子轨道分析乙炔与氢化锂单体和二聚体加成反应的过渡态.结果表明,在其反应过渡态形成过程中,反应物间的HOMO-LUMO和HOMO-HOMO相互作用均起重要作用.较强烈的HOMO-HOMO相互作用与过渡态附近反应由亲电性加成向亲核性加成转变相关,该反应特性的转变又与LiH中的氢原子在反应中的电荷转移相关.     

热力学第二定律解说

在物理化学教学中存在困难较多的要算热力学基础的讲授了,其中尤以第二定律问题更多。学完物化的学生一般地能记述公式定律,而能基本上掌握了热力学方法并可做些基本运用的就为数不多了。原因是除了理论本身较抽象外也和讲解时偏重于数学关系的推演,对于推理立论的思考路线、根据和物理意义论述的不够或甚简单有关。这就直接地影响到教学质量的提高和学生独立工作能力的培养。这种情况