凝胶渗透色谱-高效液相色谱-线性离子阱质谱法测定膳食样品中的氨基甲酸酯类农药残留

建立了高效液相色谱-线性离子阱质谱（HPLC-LIT-MS）测定膳食样品中氨基甲酸酯类农药的检测方法。样品中加入同位素内标,用正己烷饱和的乙腈超声提取,凝胶渗透色谱净化。以乙腈和含5 mmol/L甲酸铵和0.1%（v/v）甲酸的水溶液为流动相,目标化合物经CAPCELL PAK CR （100 mm×2.1 mm,5 μm;SCX-C₁₈ （1：4））色谱柱分离,梯度洗脱,流速0.2 mL/min。采用电喷雾电离,选择反应监测（SRM）正离子模式三级离子监测。内标法定量。膳食类样品中氨基甲酸酯农药的平均加标回收率在60.4%~114%之间;相对标准偏差在3.46%~16.2%范围内;检出限（LODs）在0.001~0.010 mg/kg之间。应用所建立的方法对2007年第四次中国总膳食研究项目的9类膳食样品基质中的氨基甲酸酯类农药进行了检测,在少量样品中检出了涕灭威和克百威。     

原位聚合甲基丙烯酸盐/低温氢化丁腈橡胶的结构与性能

采用不同阳离子的碱和甲基丙烯酸(MAA),通过混炼和硫化过程的原位聚合,制备了聚甲基丙烯酸盐(SPMAA)改性氢化丁腈橡胶(SPMAA-HNBR).用扫描电子显微镜、透射电子显微镜、傅里叶变换红外光谱仪、示差扫描量热仪及浸泡溶胀实验研究了SPMAA阳离子种类(Na+,Mg2+和Al3+)对SPMAA-HNBR性能的影响.结果表明,随着阳离子电荷数的增加,SPMAA逐渐在SPMAA-HNBR内部形成强的离子簇结构,导致其与HNBR间的相容性变差,甚至出现大尺寸的聚集体.这种明显的相分离结构造成聚甲基丙烯酸铝(Al SPMAA)改性氢化丁腈橡胶的拉伸强度和耐油溶胀性能都低于含电荷数较少的聚甲基丙烯酸钠(Na SPMAA)和聚甲基丙烯酸镁(Mg SPMAA)改性氢化丁腈橡胶的性能.各种SPMAA-HNBR的玻璃化转变温度均未发生变化,保持了-30℃的低温弹性.因此,选择生成不同阳离子的SPMAA,可在保持HNBR低温性能的基础上,有效控制SPMAA-HNBR的性能.     

自组装管尖固相萃取/超高效液相色谱-高分辨质谱法测定水果中的15种酸性农药

建立自组装管尖固相萃取结合超高效液相色谱-高分辨质谱检测水果中15种酸性农药残留的分析方法。水果样品经甲酸-乙腈(1∶99,体积比)提取后,以官能化聚苯乙烯/二乙烯苯(PEP)和亲水作用色谱(HILIC)作为吸附填料进行管尖固相萃取净化。以T3色谱柱进行色谱分离,采用高分辨质谱的t SIM/dd MS2扫描模式进行定性、定量分析,内标法测定。15种酸性农药在各自线性范围内呈良好的线性关系,相关系数(r2)均大于0.99。方法的定量下限(LOQ)为0.2~10μg/kg。在LOQ,10μg/kg,100μg/kg加标水平下,15种酸性农药的回收率为73.5%~115.9%,相对标准偏差为1.0%~8.3%。该方法灵敏、准确,适用于水果中酸性农药残留的分析测定,具有很好的实际应用价值。     

中国金融IC卡规范对EMV的支持性研究

分析了《中国金融集成电路（IC）卡规范》（以下简称“中国金融IC卡规范”）与国际智能卡金融支付应用标准EMV规范之间的差异,通过时中国金融IC卡圈存交易流程进行改进,在不增加IC卡命令的基础上,实现了EMV规范中GENERATE APPLICATION CRYPTOGRAM、GETDATA和GETPROCESSING OPTIONS三条命令的功能,大大增强了规范的可操作性,同时也验证了中国金融IC卡规范对EMV标准的支持．     

超高效液相色谱-高分辨质谱法快速筛查土豆中的多种农药残留

采用超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱联用技术(UPLC/Q Orbitrap),建立土豆中农药多残留的快速筛查方法。样品采用乙腈为提取溶剂,PSA分散固相萃取净化。以BEH C18色谱柱进行色谱分离,通过静电场轨道阱质谱全扫描获得农药的精确质量数,以Full Scan/ddMS2进行定性筛查和定量检测。对欧盟考核样品土豆中175种农药残留进行分析,共从考核样品中定性筛查出17种农药残留。17种农药的高分辨质谱分析方法定量限为1~5μg/kg,在1~250μg/L的浓度范围内均呈良好的线性关系(R2>0.99);平均加标回收率为83.1%~115.5%,相对标准偏差在1.5%~11.8%之间。定量测定17种农药的含量范围在0.002~1.714 mg/kg之间,z评分在!1.00~1.24之间。本方法简单精确,灵敏度高,样品处理快捷简便,适用于农产品中农药多残留的快速筛查。     

离子阱串联质谱法检测鱼肉中指示性多氯联苯

建立了使用离子阱串联质谱技术和同位素稀释技术准确测定鱼肉中的7种指示性多氯联苯（PCB）单体的方法。方法的检出限为0．025—0．068ng／g,6个加标鱼样（添加水平1ng／g）中7个单体的回收率为87.2％～103.7％,RSD为3．2％-8．7％（n=6）。本方法定量准确可靠,可用于食品中指示性PCB的测定。     

同位素稀释-液相色谱-串联质谱法在小麦粉细交链孢菌酮酸和腾毒素标准物质制备和定值中的应用

建立了小麦粉中细交链孢菌酮酸(TeA)和腾毒素(TEN)标准物质的研制和定值方法,为开展粮食中交链孢霉毒素基体标准物质的研制提供重要方法学借鉴。该标准物质样品为天然污染交链孢霉毒素的小麦籽粒,定值目标物为TeA和TEN,采用同位素稀释-液相色谱-串联质谱法(ID-LC-MS/MS)进行定值测量,多个实验室合作定值。所研制的标准物质具有常温避光保存、定值不确定度小等特点。该标准物质是目前国际上唯一一种天然污染TeA和TEN的小麦粉标准物质,可用于食品安全风险监测、产品质量检测等领域相关分析方法的评价和测量质量控制等。     

同位素稀释-气相色谱-质谱法测定方便面调味料中DEHA和16种PAEs类增塑剂

建立了测定方便面调味料中己二酸二(2-乙基己基)酯(DEHA)和16种邻苯二甲酸酯(PAEs)类增塑剂的同位素稀释-气相色谱-质谱方法。方便面固体调味料样品(包括固体调味粉,脱水食物包)、调味酱包样品分别用乙腈和正己烷饱和的乙腈提取,提取液经SILICA/CARB柱净化后,采用同位素稀释的GC-MS法定性定量。DEHA和16种PAEs经内标校正后的线性R2≥0.9990,线性范围为0.02~1.0 mg/L,方法的定量限为0.1 mg/kg,内标相对回收率83.6%~119.1%,RSD≤10%。方法有效地解决了由于样品中含有色素和油脂而造成的GC-MS基质效应增强的问题。     

辽河流域生态价值评估中WTP与WTA差异性的实证分析

本文以辽河流域作为研究对象,通过实地走访和调研辽河流域的源头一福德店与入海口一盘锦市,采用条件价值法分别对辽河流域居民的生态受偿意愿(WTA)及生态支付意愿(WTP)进行测算,着重探讨WTP与WTA的差异性,分析引起这种差异的社会经济影响因素。本文采用斯皮尔曼法进行相关性分析,发现WTP与WTA的差异性存在着如下特征:一是从WTP与WTA的概率分布来看,二者存在着较大差异;二是从WTP与WTA各自的影响因素来看,WTP受收入的影响而WTA不受收入的影响,收入效应很好地解释了WTA超过WTP的原因;三是WTA与WTP的比值在经验范围以内为2.357;四是引起WTP与WTA差异的社会经济因素有性别、职业和流域生态补偿政策对受访者的影响程度。而对上述特征进行分析后发现惩罚效应和模糊性也是导致辽河流域居民支付意愿和受偿意愿差异的原因。     

高效液相色谱-线性离子阱质谱法测定畜禽肌肉中β_2-受体激动剂及β-阻断剂类药物残留

利用高效液相色谱-线性离子阱质谱(HPLC-ITMS)以同位素稀释技术测定了肌肉组织中23种β2-受体激动剂及5种β-阻断剂.肌肉样品经5%的三氯乙酸溶液酸解提取,以弱阳离子固相萃取柱进行净化.以甲醇和含0.1%甲酸的水溶液为流动相在液相色谱柱上梯度洗脱分离,采用ESI源正离子模式在选择离子监测(SRM)模式下进行扫描.以9种经氘代同位素标记的β2-受体激动剂为内标进行定量.猪肉中23种β2-受体激动剂及5种β-阻断剂的线性范围为5～200μg/L,相关系数(r)大于0.995,各化合物在肌肉中的检出限均能达到0.2μg/kg.以空白猪肉样品进行的加标水平为5、10、20μg/kg的加标回收试验,各化合物的回收率在47.3%～123.7%之间,相对标准偏差在3.2%～25.7%之间.对猪肉样品和鸡肉样品进行了测定,得到了满意的结果.该方法灵敏度高,定性准确,可以用于畜禽肌肉中β2-受体激动剂和β-阻断剂类药物残留的确证检测.