Pt/HZSM-5催化剂上甲基环戊烷的临氢转化 Ⅰ.反应条件对扩环反应的影响

在连续流固定床反应装置上,考察了反应温度、压力及氢烃摩尔比等条件对甲基环戊烷(MCP)临氢转化反应活性及扩环反应选择性的影响;结合反应评价结果和热力学分析,探讨了Pt/HZSM-5催化作用下MCP的扩环反应规律.MCP临氢转化发生三类反应:扩环(RE)、开环(RO)和裂解(CR),其中扩环反应生成环己烷(CH)和苯(Bz).结果表明,随温度的升高或氢烃比的降低,MCP的转化率增大,而提高反应压力不利于MCP的转化.扩环反应选择性呈现复杂的变化规律,随温度的升高,扩环反应选择性先增加而后逐渐降低,即存在极大值.氢烃比的影响与温度密切相关,在低温区时扩环反应的选择性随氢烃比的降低而降低,而在高温区时的影响很小.提高反应压力,对扩环反应不利.扩环产物Bz和CH的分布为MCP扩环反应的反应历程提供了信息,临氢反应的Bz/CH实验值大于理论平衡值的结果表明,与CH相同,Bz也是MCP临氢转化的一次产物.在此基础上提出了修正的MCP扩环反应历程,MCP在双功能催化剂作用下形成的中间体吸附物种,通过两条平行反应路径分别生成CH和Bz,即异构化反应和异构脱氢反应是平行反应.同时,在本催化反应体系下,Bz还可以由CH脱氢而来.     

水热合成时间对Cu/Ce-Zr催化水气变换反应性能的影响

以硝酸盐为铈、锆原料,以柠檬酸代替碱类沉淀剂,固定n(Zr∶Ce)为2∶8,采用水热法合成Ce-Zr氧化物载体,再通过浸渍法制备Cu/Ce-Zr催化剂。通过XRD、BET、H₂-TPR、XPS等手段对载体和催化剂进行表征,研究水热时间对催化剂结构、性质和水气变换反应性能的影响。结果表明,催化活性主要与Cu比表面积、CuO的还原温度以及催化剂表面氧空位含量有关。其中,Cu/Ce-Zr-12催化剂的Cu比表面积较大、CuO的还原温度较低,催化剂表面的氧空位数量较多,表现出较好的催化活性。在320℃、水气比(W∶M)为2,体积空速GHSV=6600 h^-1的反应条件下,CO转化率为96.9%,与热力学平衡值97.1%接近。     

含氰基基团的以C为中心的不对称阴离子离子液体的合成、表征及应用

首次通过不对称阴离子的钠盐/钾盐和不同的季胺化的咪唑,吡咯溴盐/氯盐进行离子交换,合成了一系列含氰基官能团的不对称阴离子功能化离子液体。通过红外、核磁共振、质谱和元素分析对离子液体的结构进行表征;通过TGA对离子液体的热稳定性进行测定,结果发现不对称功能化离子液体具有良好的热稳定性,其分解温度在219-319℃范围内。将功能化离子液体[Bmim][C(CN)2COCH3]作为弱配体应用于模型的Suzuki偶联反应,发现在反应中加入功能化离子液体[Bmim][C(CN)2COCH3]可以使反应收率提高10-15%。     

苯丙砜稀土配合物的合成及性质研究

取相应的稀土氯化物(99.9%的稀土氧化物用盐酸溶解制得)和苯丙砜(市售苯丙砜以少量水溶解后用丙酮析出纯化)按一定反应比分别溶于甲醇中,在搅拌下混合,立即产生白色絮状沉淀,放置三小时以上,抽滤,用甲醇洗涤,75℃左右常压烘干,置P₂O₅干燥器中干燥至恒重。     

Cu、Zn-SOD酶模型化合物催化O-2歧化作用的研究

本文采用ＮＢＴ法,利用７２１分光光度计,在ｐＨ＝７．８的条件下,测定了前文所合成的含Ｎ、Ｏ的Ｓ的Ｓｃｈｉｆｆ碱及其铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）配合物催化Ｏ２＾－歧化的活性,并探讨了平均抑制率与浓度的关系。     

羧甲基多糖的免疫调节作用

介绍了羧甲基淀粉,羧甲基茯苓多糖和羧甲基变性半纤维素等的免疫调节作用。可增加免疫细胞的活性和应答能力,增加免疫细胞的数量,并促进细胞因子的生成。通过增加机体的免疫功能发挥抗肿瘤作用,又不损害正常细胞。     

用于液相中检测的压电免疫传感器研究

利用聚乙烯亚胺法,将Ｃ２型葡萄菌肠毒素（ＳＥ）抗体固化在未抛光的压电晶体的金电极上,利用双调式振荡电路制作的振荡器,构建压电免疫传感器,其稳定性,特异性都较好。     

84Rb的高自族态研究

利用75MeV的¹⁸O束流,通过⁷⁰Zn(¹⁸O,p3n)反应布居了⁸⁴Rb核的高自旋态,测量了激发函数,γ–γ符合及DCO比值,新观察到了40个能级,50多条γ跃迁,建立了到目前为止最完整的能级纲图,其正负宇称分别推高到了17⁺和17^－.通过与Rb各奇–奇同位素核和N=47的各奇–奇核比较,发现它们的结构非常相似.     

双奇核中π1/2－[541]⊙νi13/2带的系统学特征

通过束流能量为97MeV的¹⁵²Sm(¹⁹F,5n)¹⁶⁶Lu熔合蒸发反应,用在束γ(谱学方法研究了¹⁶⁶的高自旋态,建立了5条转动带,其中3条带是本实验中首次确定的.发现了π1/2^－[541]⊙ν5/2⁺[642]带的低自旋旋称反转现象,该带的反转点自旋值17.5h同A=170区奇奇核的π1/2^－[541]⊙νi_13/2带的反转点变化趋势非常相符.     

[OsⅥ(N)(NH3)4](CF 3SO3)3电化学还原过程的原位FTIR光谱研究

运用原位FTIRS,UV/Vis和电化学方法研究了乙腈溶液中[Os Ⅵ(N)(NH3)4](CF3SO3)3在GC和Pt电极上的还原过程 .结果首次在Pt电极上检测到桥氮物种ν(N≡N)的红外谱峰,位于2 019和1 970 c m-1附近,分别指认为[Ⅲ,Ⅱ]和[Ⅱ,Ⅱ]混合价桥氮锇络合物.为进一步探讨桥氮偶联过程提供了新的谱学数据.