SmI~2 引发异腈酸酯和异硫腈酸酯的反应

室温下SmI~2/ THF/ HMPA 体系可顺利地将异腈酸酯(RNCO)还原偶联成草酰胺衍生物(RNHCOCONHR),同样条件下, RNCO可以和PhCOCl, R^1X等发生交叉偶联得到酰胺; 而异硫腈酸酯在类似条件下却发生脱硫反应,得到异腈。     

用于递模塑料的有机硅树脂

本文指出提高水解温度,或使用丙酮和甲苯混合溶剂,有利于甲基三氟硅烷与苯基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷的共水解缩聚反应,而不易产生凝胶现象。并以此合成了适于递模塑料的R/Si较小、C_6H_5/R较低、羟基含量较高的羟基缩合型无溶剂树脂,简化了步骤,大大缩短了操作时间,树脂质量稳定。此外还讨论了树脂的结构与递模塑料性能的关系,选择了较好的固化剂以及通用的补强剂,使塑料具有优异的性能。     

铂氢化物的研究——Ⅰ.trans-PtHCl(PPh3)2的一种新的消去氯化氢反应

本文研究了铂氢化物trans-PtHCl(PPh)_2(Ⅰ)与异硫氰酸苯酯(PhNCS)的反应。和第Ⅷ族Ru、Os、Ir的氢化物与异硫氰酸酯(RNCS)的插入反应不同,(Ⅰ)与PhNCS在苯中回流反应,(Ⅰ)即消去氯化氢,而PhNCS则发生歧化反应,得到含dithiocarbonimibato配体的铂配合物,而trans-PtHCl-(Pcy_3)_2与PhNCS在同样条件下延长反应时间不发生反应,提出了可能的反应机理。     

有机电合成中活性镁的产生及其反应

通过低还原电位的含活泼氢的烃类化合物及苯腈在消耗性镁阳极存在下的有机电解反应证实了阴极上高分散活性镁的存在, 且其活性比以往方法所得的活性镁的活性更高。     

俄歇电子能谱中背散射修正因子的计算

利用经过我们修正并简化的“完全扩散”电子散射模型,计算了俄歇电子能谱定量分析中的背散射修正因子。得到的结果与志水隆一等人用复杂的蒙特-卡罗计算得到的结果很接近,并优于Reuter的经验公式和Love等人用简单的蒙特-卡罗计算得到的拟合公式。我们的计算方法很简便,可以方便地应用于各种实验条件,不需要像志水隆一等人那样进行内插和外推。 关键词：     

二茂锆羧酸配合物的合成——二茂锆氢化物与α,β—不饱和酸或钠盐反应的研究

本文研究了Cp₂ZrH₂与丙烯酸和Cp₂Zr(H)Cl与丙烯酸钠、巴豆酸钠的反应。产物由IR ¹H和¹³CNMR、ESR谱、气相色谱以及化学方法分析鉴定。产物水解得到与底物相应的饱和酸.用¹H NMR方法考察了Cp₂ZrH₂与丙烯酸的反应过程,用IR方法考察了Cp₂Zr(H)Cl与丙烯酸钠的反应过程。实验结果表明,上面两种反应首先消除H₂或NaCl,形成锆氧健,然后碳碳双键还原生成二茂锆羧酸盐配合物,其中羧酸根离子与二茂锆桥式双齿配位。     

CO2激光直写加工聚合物微流体芯片的建模研究

在CO2激光直写聚合物(PMMA)微流体芯片加工原理基础上,对激光直写PMMA微流道的数学模型进行了研究.采用能量守恒原理对激光直写PMMA微流道成型进行分析,结果表明,其微流道的形状呈高斯函数型分布,并获得了微流道深度和激光功率、加工速度的函数关系及微流道截面形状的数学模型.实验数据较好地验证了所建模型的正确性,该模型对CO2激光直写聚合物(PMMA)微流体芯片的加工工艺具有很好的指导作用.     

氢化物原子荧光法测定化探试样中锑和铋

氢化物原子荧光法是近几年来发展起来的一种新的痕量分析方法。该法操作简便,灵敏度高,能满足测定化探样品中痕量锑和铋的要求。本法采用锑、铋无极放电灯作为激发光源,将试样溶液加入氢化物发生器的反应瓶中,以硼氢化钾作还原剂,生成锑化氢及铋化氢气体,在氩-氢火焰中受热分解和原子化,它们吸收由无极放电灯辐射出来的特征谱线后,发出荧光信号。由于原子荧光谱线的荧光强度与试液中锑、铋的含量成线性关系,所以根据测定的荧光信号值即可求出化探样品中锑及铋的     

紫外光照下C_(60)与聚苯乙烯直接反应合成C_(60)-聚苯乙烯衍生物及电子自旋共振（ESR）研究

在室温，紫外光照下溶液相中C_(60)与聚苯乙烯的直接反应合成得聚苯乙烯的 C_(60)加合物。衍生物中C_(60)的含量可由C_(60)的投料比来控制。得到了产物经 UV－Vis，FTIR，GPC，TGA及DSC等波谱表片，测得产物的分子量比母体聚苯乙烯的 分子量稍高。对溶液相的反应进行了现场的ESR研究，得到强的PSC_(60)~(-·)的 自由基信号，g值为2.0024。同时对C_(60)和聚苯乙烯混合物固相体系的光照反应 进行了ESR测试。结果表明在反应过程中及最终产物中均存在稳定的C_(60)-高分子 链烃基自由基阴离子RC_(60)~(-·)。表明了反应的自由基机理。     

Pechini法制备(La0.8Sr0.2)2FeNiO6-δ材料以及烧结温度对其NO2敏感性的影响

为开发高性能车载NO2气体传感器敏感电极材料,以La2 O3和Sr、Fe、Ni的硝酸盐、柠檬酸和乙二醇为原料,在pH=8～9的碱性条件采用Pechini法合成了约80～90 nm的复合氧化物(La0.8Sr0.2)2FeNiO6-δ(LSFN)双钙钛矿粉末材料,并对合成工艺中柠檬酸(CA)与金属阳离子(M)的配比进行了研究.采用丝网印刷将其制备成基于氧化钇稳定氧化锆(YSZ)的NO2传感器的敏感电极.运用TG/DTA、XRD、FSEM和ESEM对粉末材料和敏感电极进行了表征,并研究了烧结温度对LSFN敏感电极的NO2敏感性的影响.研究结果表明:适当的柠檬酸与金属阳离子(CA/M)配比可降低材料的成相温度.XRD测试结果表明,LSFN的结构对称性会被烧结温度改变.对不同温度下烧结的LSFN敏感电极在550℃下的NO2敏感性测试结果表明,其敏感性受烧结温度的影响,不同烧结温度下敏感电极形态可调控其NO2敏感性.1300℃烧结的LSFN敏感电极的传感器具有较好的三维网络结构和最薄的电极厚度,表现出最高的NO2敏感性,其灵敏度高达130.17 mV/decade.